Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций харэлли в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 № 6071-91)
29 июля 1991 г. № 6071-91
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХАРЭЛЛИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Харэлли — смесь препарата хардин (12,5% по мочевине) и эллипса (11,69% по мочевине) в соотношении 2:1 (весовые).
Действующее вещество хардина — комплекс диэтилэтаноламина и N-(2-хлор-бензолсульфонил)-N'-(6-метокси-4-метил-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина (хлорсульфурона).
┌ ┐ CH CH OH
| Cl CH ___ / N___ / 3 // \ SO NHCONH // \N | / 2 2 / x № C H |
|---|---|
| \ ___ / 2 \ ___ / N \ | \ 2 5 \ |
| OCH 3 | C H 2 5 |
Эмпирическая формула: C H ClN O S x C H NO. 12 12 5 4 6 5
Синонимы: глин ХСТТ, хлорсульфурон.
Хорошо растворим в воде, в полярных растворителях коагулирует, с неполярными не смешивается, нелетуч, в водных растворах хранится в течение года, при разбавлении водой по свету при pH 5 — 7 и 20 °C разлагается.
Хлорсульфурон - белое кристаллическое вещество. Эмпирическая формула: C H ClN O S, молекулярная масса - 357,78, Т - 174 - 178 °C. 12 12 5 4 пл
Растворимость в толуоле — 0,3%, в метаноле — 1,8%, ацетоне — 7,0%. Препарат выпускается в виде аминных солей (диметиламинная, изопропиламинная, моноэтаноламинная). Степень чистоты — 96 — 98%.
Действующее вещество — эллипса-N-(о-хлорфенилсульфонил)-N'-(-диметиламино-6-(альфа-метил)-пропилидениминоокси-1,3,5-триазин-2-ил)мочевина.
Cl
___ / N___
// \\──SO NCONH──// \\N
\ ___ / 2 \ ___ / CH
─── N─── \ / 3
O-N=C
\
C H
2 5
Эмпирическая формула: C H N ClO S. 12 22 7 4
Синонимы: эллипс, хлорсульфоксимметил. Химически чистое соединение - белое кристаллическое вещество, твердое, без запаха. T - 173 °C. Плохо
пл
растворим в воде, этиловом спирте, ацетоне, хлороформе, хорошо — в диметилсульфоксиде. Степень чистоты — 96,67%.
Препарат «Харэлли» представляет собой светло-желтую прозрачную жидкость со слабым аммиачным запахом, плотность — 1,14 г/куб. см, растворим в воде.
1. Характеристика метода
Определение основано на хроматографировании анализируемого препарата в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации вещества после обработки раствором бромфенолового синего.
Отбор проб производится с концентрированием.
Предел измерения в воздухе — 0,005 мг/куб. м (при отборе 100 л).
Диапазон измеряемых концентраций — 0,005 — 0,04 мг/куб. м.
Определению не мешают наполнители технического препарата.
Граница суммарной погрешности +/- 20%.
2. Реактивы, растворы, материалы
Хардин (хлорсульфурон), кристал. (ВНИИХСЗР) 96 — 98%.
Ацетон, осч 9 — 5, ТУ 6-09-3513-86.
Сульфат натрия безводный, ч, ГОСТ 4166-76.
Лимонная кислота, хч, ГОСТ 3652-74, 2% водный раствор.
Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-76.
Пластинки «Силуфол» (Хемапол, ЧССР).
Проявляющий реактив. Раствор А: 100 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона.
Раствор Б: 1 г нитрата серебра растворяют в 40 мл дистиллированной воды и прибавляют 120 мл ацетона.
Растворы А и Б сливают в мерную колбу на 200 мл и доводят до метки ацетоном.
Стандартные растворы пестицидов концентрации 100 мкг/мл готовят растворением соответствующей навески препарата в ацетоне (или этиловом спирте) в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранить в холодильнике. Годен к употреблению в течение 30 дней.
Пластинку «Силуфол» помещают в хроматографическую камеру, содержащую смесь растворителей ацетон — 25% аммиак в соотношении 7:3 (об./об.). Глубина погружения пластинки в растворитель составляет 0,5 см. После подъема фронта растворителя до верхнего края пластинки ее вынимают из камеры и выдерживают на воздухе до испарения растворителей. После этого пластинка готова к употреблению. Хранят подготовленные пластинки в эксикаторе.
3. Приборы и посуда
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей, ТУ 64-1-8-77.
Воронки химические, ГОСТ 25336-82.
Колбы конические, ГОСТ 1770-74, емкостью 100 мл.
Посуда мерная по ГОСТ 1770-74.
Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82.
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 25336-82.
4. Условия отбора проб воздуха
Исследуемый воздух аспирируют со скоростью 5 л/мин. в течение 20 мин. через фильтродержатель с бумажным фильтром «синяя лента». Рекомендуется отобрать 3 параллельные пробы. Пробы хранят в холодильнике не более 2 суток.
5. Условия анализа
После аспирации фильтр переносят в коническую колбу, приливают 20 мл хлороформа, встряхивают 15 мин. Экстракцию повторяют дважды. Сушат хлороформный экстракт безводным сульфатом натрия, переносят в колбу для концентрирования и отгоняют растворитель до объема 0,2 — 0,3 мл. Досуха удаляют растворитель на воздухе. Далее проводят определение методом ТСХ.
Сконцентрированную пробу количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Рядом с пробой наносят по 0,2 мл каждого раствора пестицида, что соответствует содержанию в пятне 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 мкг каждого препарата (раствора хардина и эллипса одинаковой концентрации в одну точку).
Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования залита смесь бензол: ацетон (4:1). После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. После этого пластинку обрабатывают из пульверизатора раствором бромфенолового синего, а затем обесцвечивают 2% раствором лимонной кислоты. О наличии харэлли в пробе свидетельствует проявление на хроматограмме синего пятна хардина и эллипса (в зависимости от содержания харэлли в пробе). Величина R = 0,33 для хардина, R = 0,43 f f
для эллипса. Линейный диапазон измерения — 0,5 — 4 мкг.
Количественная оценка хардина, эллипса, являющихся действующими веществами харэлли, проводится путем сравнения площадей и интенсивности окраски пятен пробы и рабочих растворов пестицидов. Концентрацию каждого
пестицида в анализируемом воздухе рассчитывают по формуле:
фи
X — концентрация хардина, эллипса в исследуемой пробе, мг/куб. м;
фи — количество хардина, эллипса, найденное в хроматографируемом объеме, мкг;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным 20
условиям, л.
6. Требования безопасности
Выполняются в соответствии с «Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ СССР», № 2455-81 от 20.10.81.