Методические указания по газохроматографическому измерению содержания циклогексанона и метилизобутилкетона на коже
(утв. Минздравом СССР 28.09.1989 № 5140-89)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32).
28 сентября 1989 г. № 5140-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНА И МЕТИЛИЗОБУТИЛКЕТОНА НА КОЖЕ
H C___CH
2 2
/ \
H C C=O
2 \ /
H C___CH
Циклогексанон (ЦГ) — бесцветная жидкость. Темп. кип. 156,7 °C. Темп. плавл. (-45 °C).
Хорошо растворим в этаноле и эфире. Растворимость в воде — 2,4 г на 100 мл (при 31 °C).
CH
│ 3
│
<pre class="legal-pre"> CH -CO-C-CH М.м. 100,16
3 │ 3</pre>
CH
3
Метилизобутилкетон (МБК) — бесцветная жидкость. Темп. кип. 116,9 °C. Темп. плавл. (-84,7 °C). Хорошо растворим в спирте, эфире, бензоле. Растворимость в воде — 1,9 г на 100 мл.
1. Характеристика методики
Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
В качестве смывающей жидкости используется дистиллированная вода.
Диапазон измеряемого содержания — 0,4 — 4 мг/кв. см.
Определению не мешают циклогексанол, циклогексан, бензол.
Граница суммарной погрешности измерения +/- 9%.
ПДУ циклогексанона на коже 1,5 мг/кв. см, метилизобутилкетона не установлен.
2. Реактивы и растворы
Метилизобутилкетон, МРТУ 6-09-2295-65.
Основной раствор готовят для каждого кетона отдельно. Для этого в мерную колбу на 25 мл вносят 10 — 15 мл дистиллированной воды и взвешивают. Добавляют несколько капель кетона и вновь взвешивают, по разности в весе определяют количество взятого вещества. Объем доводят до метки дистиллированной водой и вычисляют содержание его в 1 мл.
Стандартный раствор № 1 с содержанием 10 мг/мл ЦГ и МБК готовят соответствующим разбавлением основных растворов.
Хроматон N-AW с 15% апиезона L.
Газ-носитель — азот особой чистоты в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.
Водород в баллоне с редуктором.
3. Приборы и посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и металлической колонкой.
Установка компрессорная УК-40 для получения воздуха.
Стеклянная или фарфоровая чашка для смывов.
Пробирка с притертой пробкой на 30 мл.
Конусообразная воронка d = 3,0 — 3,5 см.
Стеклянная палочка, вата, фильтр.
Колбы мерные вместимостью 10, 25, 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 мл, ГОСТ 20292-74.
4. Проведение измерения
Смыв с кожных покровов проводится способом обмыва. Для этого в фарфоровую чашку наливают 30 мл дистиллированной воды. Ватным тампоном (0,3 г), смоченным в воде, обмывают участок кожного покрова (100 кв. см) сверху вниз. При этом тампон несколько раз опускают в чашку с водой. Смыв переносят в склянку. Одновременно проводят смыв с кожи у рабочих, не контактирующих с определяемыми веществами.
Ватный тампон тщательно отжимают стеклянной палочкой, переносят в воронку с фильтром. Вату в воронке промывают 10 мл дистиллированной воды (дробными порциями), присоединяя жидкость к основному смыву. Измеряют объем смыва. Общий объем пробы составляет 40 мл. Для анализа берут 0,1 мкл смыва.
Промытую и высушенную колонку заполняют насадкой-хроматоном N-AW 15% апиезона L, концы колонки закрывают стекловатой. Заполненную колонку кондиционируют в токе азота при температуре 200 °C в течение 15 — 20 часов при отключенном детекторе. Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции.
Длина колонки 3 м Диаметр колонки 3 мм Температура колонки 130 °C Температура испарителя 200 °C Скорость потока газа-носителя азота 40 мл/мин. Скорость потока водорода 30 мл /мин. Скорость потока воздуха 300 мл/мин. Объем анализируемой пробы 0,1 мкл Продолжительность анализа 10 мин. Время удерживания метилизобутилкетона 2 мин. 25 с циклогексанона 6 мин. 5 с.
Количественное определение проводят методом абсолютной градуировки по площади пиков. Для этого готовят градуировочные растворы с содержанием 1 — 2 - 4 — 6 - 8 — 10 мкг/мкл из стандартного раствора № 1. Хроматографируют 0,1 мкл каждого раствора, что соответствует концентрации ЦГ МБК 0,1 — 0,2 — 0,4 — 0,6 — 0,8 — 1 мкг.
Проводят 5 — 6 параллельных определений для каждой концентрации, строят калибровочную кривую, выражающую зависимость площадей пиков МБК и ЦГ от концентраций. Площади пиков вычисляют путем умножения высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты.
Условия анализа и калибровки должны быть идентичными.
Содержание (C) циклогексанона и метилизобутилкетона в мг/кв. см вычисляют по формуле:
Q
где Q — количество искомого вещества во всем смыве, мг;
S — площадь исследуемой части тела, кв. см.