Методические указания по определению метафоса и фосфамида в почве методом газожидкостной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 № 5040-89)
8 июня 1989 г. № 5040-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МЕТАФОСА И ФОСФАМИДА В ПОЧВЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны А.Б. Стрекачинским (Молдавский филиал ЦИНАО).
Краткая характеристика препаратов. Характеристика метафоса приведена в Унифицированной методике. ПДК в почве 0,1 мг/кг.
Характеристика фосфамида приведена в Унифицированной методике. ПДК в почве (по транслокационному показателю) 0,3 мг/кг.
Принцип метода. Метод основан на газохроматографическом совместном определении метафоса и фосфамида с использованием ПФД на неподвижной фазе OV-17 после экстракции этилацетатом или ацетоном и последующего концентрирования.
Метрологическая характеристика метода представлена в таблице 41.
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА (N = 5, P = 0,95)
| Экстрагент | Пестицид | Минимально детектируемое количество, нг | Предел обнаружения, мг/кг | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение, % | Доверительный интервал, % |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Этилацетат Ацетон | Метафос Фосфамид Метафос Фосфамид | 0,5 1,0 0,5 1,0 | 0,01 0,01 0,01 0,01 | 94,2 84,0 81,3 78,6 | +/- 5,3 +/- 9,4 +/- 3,9 +/- 6,3 | +/- 5,1 +/- 8,9 +/- 4,5 +/- 7,2 |
Реактивы и растворы. Ацетон ч. или ч.д.а. Этилацетат ч. Азот газообразный особой чистоты. Фенилметилсиликон OV-17 (3%), нанесенный на хроматон N-супер (0,125 — 0,160 мм). Эталонные растворы пестицидов (250 мкг/мл) в ацетоне, из которых готовят рабочие растворы (2 мкг/мл) в ацетоне.
Приборы и посуда. Газовый хроматограф, оснащенный ПФД, имеющий светофильтры с полосой пропускания 394 нм (для серы) и 526 нм (для фосфора). Аппарат для встряхивания. Испаритель ротационный. Генератор водорода. Микрошприц на 10 мкл. Флаконы из-под эфира (для наркоза) на 150 мл с корковыми пробками или конические колбы на 100 мл со шлифами. Центрифужные пробирки на 10 мл с корковыми пробками или градуированные пробирки со шлифами на 10 мл. Цилиндр мерный на 100 мл. Колбы круглодонные или грушевидные на шлифах для отгонки растворителей. Пипетка градуированная на 1 мл. Воронки стеклянные для фильтрования. Фильтры («красная» или «белая лента»). Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3,5 мм.
Ход анализа. Экстракция. Размельченную воздушно-сухую почву (30 г) помещают во флакон и заливают 60 мл экстрагента (этилацетата или ацетона). Флакон плотно закрывают корковой пробкой и встряхивают на аппарате для встряхивания в течение 30 мин. Затем жидкую фазу фильтруют через бумажный фильтр со слоем безводного сульфата натрия (1 — 2 г при этилацетате, 3 — 4 г при ацетоне). Почвенную суспензию во флаконе и фильтр прополаскивают растворителем двумя порциями по 10 мл, которые присоединяют к фильтрату. Последний упаривают на ротационном испарителе при 50 °C до сухого остатка. Остаток растворяют в 1 мл ацетона, 5 мкл полученного раствора вводят в колонку.
Условия хроматографирования. Газовый хроматограф, оснащенный ПФД со светофильтром 526 нм (на фосфор). Колонка стеклянная длиной 1 м с внутренним диаметром 3,5 мм, заполненная 3% OV-17 на хроматоне N-супер (0,125 — 0,160 мм). Температура (°C): колонки — 210, испарителя — 250, детектора — 250. Скорость потока газа-носителя (азот особой чистоты) 60 мл/мин. Расходы (мл/мин.): водорода — 50, воздуха — 50, кислорода — 10. Скорость протяжки диаграммной ленты 300 мм/ч. Время удерживания: метафос — 2 мин. 12 с, фосфамид — 1 мин. 31 с. Относительное время удерживания фосфамида 0,69 (по метафосу, при относительной чувствительности 0,52). Линейный диапазон детектирования 0,5 — 100 нг.
Использование светофильтра 394 нм (на серу) не рассматривается по двум причинам: 1) неудобство, связанное с нелинейностью детектирования; 2) определению метафоса при названном светофильтре мешает присутствие прометрина, который при тех же условиях хроматографирования имеет близкие с метафосом время удерживания и чувствительность (относительное время удерживания по метафосу 0,96 при относительной чувствительности 1,6).
Обработка результатов анализа. Содержание метафоса и фосфамида в почве (X, мг/кг) рассчитывают по формуле:
100H A V
пр ст 1
A — количество пестицида в стандартном растворе, введенном в ст хроматограф, нг;
H — высота (площадь) пика анализируемой пробы, мм (кв. мм); пр
V — конечный объем экстракта, мл; 1
H — высота (площадь) пика стандартного раствора, мм ст (кв. мм);
V — объем аликвоты почвенного экстракта, введенный в 2 хроматограф, мкл;
P — навеска анализируемого образца почвы, г;
K — степень определения пестицида.
Требования безопасности. Необходимо соблюдать меры предосторожности, рекомендуемые для работы с токсичными пестицидами, а также с легковоспламеняющимися органическими растворителями и сжатыми газами.