Методические указания по измерению концентраций диметилфосфита в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 08.06.1989 № 4993-89)
8 июня 1989 г. № 4993-89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕТИЛФОСФИТА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны И.И. Пиленковой, А.Д. Фатьяновой (ВНИТИГ).
Краткая характеристика препарата. Диметилфосфит (0,0-диметиловый эфир фосфористой кислоты). Брутто-формула C H O P. Молекулярная масса 110,053. Бесцветная жидкость, хорошо
2 7 3 растворима в большинстве органических растворителей, плотность 1,198 г/куб. см (20 °C), вязкость 1,365 сПз (20 °C), т. кип. 170,6
°C. В воздушной среде и воде разлагается до фосфористой кислоты. Применяется в качестве сырья для синтеза глифосата и других фосфорорганических препаратов. В воздухе рабочей зоны находится в
виде жидкого аэрозоля и паров.
Принцип метода. Определение основано на хроматографировании диметилфосфита в тонком слое силикагеля и определении зоны локализации с помощью раствора йода. Отбор проб проводится с концентрированием на полиуретановую крошку.
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме раствора 1 мкг, в воздухе — 0,10 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,5 — 5,0 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности не превышает +/- 25%. Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны 1 мг/куб. м.
Избирательность метода. Определению не мешают продукты производства глифосата (глифосат, глифосин, глицин, фосфористая кислота и др.).
Реактивы, растворы, материалы. Диметилфосфит. Ацетон ч.д.а. Гексан ч. Хлороформ для хроматографии. Этиловый спирт технический. Йод кристаллический ч.д.а. Хлороводородная кислота х.ч. Подвижная фаза гексан — ацетон (1:1). Проявляющие реагенты: № 1 — 0,32 г йода растворяют в 25 мл спирта; № 2 — 10-процентный раствор хлороводородной кислоты в этиловом спирте. Реактивы устойчивы в течение месяца. Основной стандартный раствор диметилфосфита концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1000 г диметилфосфита в хлороформе в мерной колбе вместимостью 100 мл.
Стандартные растворы диметилфосфита № 1 — 4 концентрацией 0,1; 0,3; 0,5; 0,8 мг/мл готовят в мерных колбах путем соответствующего разбавления основного раствора хлороформа. Все растворы устойчивы в течение длительного времени при хранении в холодильнике. Пластинки «Силуфол». Полиуретан, нарезанный кубиками размером 5 x 5 x 5 мм, промытый ацетоном и высушенный.
Приборы и посуда. Аспирационное устройство. Стеклянная гофрированная трубка диаметром 3 см. Хроматографическая камера. Пульверизатор стеклянный. Микрошприц. Колбы: грушевидные на 100 мл; мерные на 50, 100 мл. Пипетки различной вместимости.
Условия отбора проб воздуха. Для определения концентрации диметилфосфита воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через стеклянную трубку с полиуретановой крошкой. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 2 л воздуха. Пробы можно хранить в течение суток.
Ход анализа. Подготовка проб к анализу. Полиуретановую крошку в трубке промывают потоком хлороформа. В колбу для отгонки растворителя собирают 40 — 50 мл экстракта и осторожно выпаривают в токе воздуха до объема примерно 0,1 мл.
Условия хроматографирования. На хроматографическую пластинку на расстоянии 15 мм от края наносят количественно исследуемую пробу и по 10 мкл стандартных растворов диметилфосфита N 1 - 4 и основного стандартного раствора, что составляет 1, 3, 5, 8, 10 мкг. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. налита подвижная фаза в таком количестве, чтобы пластинка была погружена в нее не более чем на 0,5 см. После развития хроматограммы пластинку вынимают из камеры, затем высушивают на воздухе в вытяжном шкафу. Пластинку обрабатывают спиртовым раствором йода, подсушивают и обрабатывают спиртовым раствором хлороводородной кислоты. Диметилфосфит проявляется в виде желтых пятен на светлом фоне с R 0,3 +/- 0,05. Цвет пятен усиливается в
f
течение первых десяти минут и в дальнейшем устойчив сутки.
Обработка результатов анализа. Количественную оценку проводят путем сравнения площади одинаковых по интенсивности окраски пятен пробы и стандартного раствора. Концентрацию диметилфосфита в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GS
пр
G — содержание диметилфосфита в пятне стандартного раствора, мкг;
S , S - площади пятен соответственно пробы и стандартного пр ст
раствора, кв. мм;
V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа и 20 приведенный к стандартным условиям, л.
Техника безопасности. Соблюдать все необходимые требования техники безопасности при работе с фосфорорганическими пестицидами и легковоспламеняющимися жидкостями, при работе в химических лабораториях.