Методические указания по измерению концентраций ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-ф в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

(утв. Минздравом СССР 08.07.1989 № 4985-89)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-Ф В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Краткая характеристика препаратов дана на с. 449, 491 (т. 1). ОБУБ ГМП в воздухе рабочей зоны 0,59 мг/куб. м; ТМДИ — 0,6; ГМДИ — 0,79; АТГ — 1,35; АТГ-ф — 0,9 мг/куб. м. Эти препараты рекомендуются для применения в сельском хозяйстве в качестве ингибиторов нитрификации азотных удобрений на посевах пшеницы, риса, овощей, хлопчатника. В воздухе рабочей зоны могут находиться в виде аэрозолей.

Принцип метода. Определение основано на хроматографировании препаратов в тонком слое пластинок «Силуфол» с последующим обнаружением зон локализации препаратов путем обработки о-толидином или йодкрахмальным реагентом после предварительного облучения и галогенирования.

Метрологическая характеристика метода представлена в таблице 175. Нижний предел определения препаратов 0,04 мг/куб. м.

Таблица 175

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА (N = 5, P = 0,95)

Анализируемое соединение	Диапазон определяемых концентраций, мг/куб. м	Среднее значение определения, %	Стандартное отклонение, %	Доверительный интервал среднего результата, %
ГМП ТМДИ ГМДИ ХГИ АТГ АТГ-ф	0,04 — 0,4 0,04 — 0,4 0,04 — 0,4 0,04 — 0,4 0,04 — 0,4 0,04 — 0,4	93 89 90 92 95 92	+/- 2,25 +/- 6,50 +/- 3,37 +/- 2,50 +/- 1,10 +/- 2,75	+/- 2,78 +/- 7,78 +/- 4,17 +/- 1,03 +/- 1,36 +/- 3,39

Избирательность метода. Определению ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-ф в предлагаемых условиях не мешают такие близкие по структуре и области применения соединения, как нитрапирин, 6-хлорпиколиновая кислота, тилт, байлетон, хлорамп, лонтрел, а также применяющиеся на посевах риса пропанид, базагран, ордран.

Реактивы, растворы, материалы. ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-ф 98-процентные (товарные формы). Хлороформ х.ч. н-Гексан х.ч.

Ацетон  х.ч.  Этиловый спирт  х.ч.  Безводный  сульфат  натрия  ч.
Уксусная кислота х.ч.  Хлороводородная  кислота  концентрированная
х.ч.,  25-процентный водный раствор (по объему).  Марганцовокислый
калий х.ч.,  3-процентный  водный   раствор.   Йодид  калия  х.ч.,
1-процентный  водный   раствор.   Крахмал   водорастворимый  х.ч.,
3-процентный  водный  раствор.  о-Толидин  х.ч.  Фильтры  бумажные
обеззоленные   "синяя   лента",   предварительно  промытые  смесью
хлороформ    -    ацетон    (1:1)    и    высушенные.    Пластинки
хроматографические   "Силуфол"   УФ      размером   15  x  15  см.

                               254

Стандартные  растворы ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-ф в ацетоне с
содержанием  100,  10,  1 мкг/мл.  Хранить в холодильнике не более

3 мес.

Проявляющие реагенты. Раствор для хлорирования. Смешивают равные объемы 3-процентного раствора перманганата калия и 25-процентного раствора хлороводородной кислоты. Готовят перед употреблением в количествах, необходимых для разового пользования. Проявляющий реагент № 1: а — 0,2 г о-толидина растворяют в 2 мл уксусной кислоты; б — 0,8 г йодида калия растворяют в 2 мл дистиллированной воды. Смешивают растворы а и б и доводят дистиллированной водой до 200 мл; № 2: а — 1-процентный водный раствор йодида калия; б — 3-процентный раствор крахмала. Перед употреблением смешать растворы а и б и этиловый спирт в соотношении 2,5:2,5:1. Перед опрыскиванием пластинку помещают в эксикатор, содержащий раствор для хлорирования, на 3 — 5 мин., после чего оставляют на воздухе до удаления запаха хлора (около 15 мин.) и обрабатывают проявляющим реагентом 1 или 2.

Приборы, аппаратура, посуда. Аспирационное устройство. Прибор для отгонки растворителей. Ртутно-кварцевая лампа ПРК-2 или ПРК-4. Микропипетки на 0,1 мл. Колбы: мерные и конические на 100 мл. Воронки химические. Цилиндры мерные на 50, 100 мл. Камера хроматографическая. Камера для хлорирования (эксикатор). Пульверизаторы стеклянные.

Отбор проб. Воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через фильтры «синяя лента». Для определения на уровне чувствительности метода необходимо отобрать 25 л воздуха, для определения 1/2 ОБУВ препаратов достаточно отобрать 1 — 3 л. Анализы необходимо проводить сразу после отбора проб.

Ход анализа. Экстракция. Фильтры переносят в коническую колбу и трижды экстрагируют хлороформом или ацетоном ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ по 10 мл, а АТГ и АТГ-ф — ацетоном, трижды встряхивая (1 ч; 10 мин.; 5 мин.) на аппарате для встряхивания. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия и концентрируют на ротационном испарителе при температуре бани не выше 30 °C при определении ГМП; 60 °C — ТМДИ, ГМДИ, ХГИ; 70 °C — АТГ и АТГ-ф до объема 0,1 — 0,2 мл. Полученный остаток количественно наносят на хроматографическую пластинку.

Условия хроматографирования. Справа и слева от пробы на пластинку наносят известные количества стандартных растворов анализируемых соединений в пределах линейности детектирования. Хроматографирование ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ проводят в системе гексан — ацетон (5:3) до поднятия фронта растворителя на высоту 14 см, а АТГ и АТГ-ф — ступенчато, сначала в системе гексан — ацетон (5:3), затем в 80-процентном растворе этилового спирта.

    После   поднятия   фронта  растворителя  на  14  см  пластинку
проветривают  на  воздухе до полного удаления растворителей. После
этого  пластинку  подвергают облучению УФ-светом в течение 35 - 40

мин., затем помещают в камеру с хлорирующей смесью на 3 мин. После этого оставляют пластинку на воздухе до полного удаления запаха хлора (около 15 мин.) и обрабатывают из пульверизатора проявляющим

реагентом   (о-толидином  или  йодкрахмальным).  Зоны  локализации
обнаруживаются  в  виде синих пятен на светлом фоне. Окраска пятен
устойчива  в  течение  3  дней.  Величины R  составляют: для ГМП -

                                       f

0,36; ТМДИ — 0,68; ГМДИ — 0,78; ХГИ — 0,84; АТГ и АТГ-ф — 0,54. Линейный диапазон измерения на пластинке: для ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ

• 1 — 10 мкг, а АТГ и АТГ-ф — 0,01 — 10 мкг. Если содержание

препаратов  в пробе превышает верхнюю границу линейности (10 мкг),
то  для  нанесения  на пластинку необходимо брать аликвотную часть

экстракта.

Обработка результатов анализа. Количественную оценку проводят путем сравнения интенсивности окраски и площади пятна пробы и стандартных растворов. Содержание препаратов в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                              G

X = ---, V 20

где:

G — количество ГМП, ТМДИ, ГМДИ, ХГИ, АТГ, АТГ-ф, найденное путем сравнения со стандартами, мкг;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.

Требования техники безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.

---