---
title: "\"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций циклододекана и циклододекатриена-1,5,9 в воздухе рабочей зоны\""
number: "4778-88"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-4778-88"
---

## "Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций циклододекана и циклододекатриена-1,5,9 в воздухе рабочей зоны"

# "Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций циклододекана и циклододекатриена-1,5,9 в воздухе рабочей зоны"

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4778-88)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Главного<br>
государственного<br>
санитарного врача СССР<br>
**А.И.ЗАИЧЕНКО**

</div>

<div align="center">

12 декабря 1988 г. N 4778-88

</div>



## <a id="p100002"></a>МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЦИКЛОДОДЕКАНА И ЦИКЛОДОДЕКАТРИЕНА-1,5,9 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ


<a id="p100003"></a>Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.
<a id="p100004"></a>Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
<a id="p100005"></a>Включенные в данный [выпуск](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-4782-88) методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.


<a id="p100006"></a><a id="p100007"></a>

```text
      ┌─┐
    ┌─┘ └─┐ C  H                                      М.м. 168.
    └─┐ ┌─┘  12 24
      └─┘

Циклододекан (ЦДК) - белое твердое вещество со слабым запахом, растворяется в толуоле, бензоле, гексане, циклогексане, не растворяется в воде, спирте, эфире.

        ___
       │───│
    ┌──┘   └──┐
    │__     __│ C  H                                  М.м. 162,27.
    └──┐   ┌──┘  12 18
       │   │
       └───┘
```


<a id="p100009"></a>Циклододекатриен-1,5,9 (ЦДКТ) - бесцветная жидкость со специфическим запахом, растворяется в эфире, бензоле, толуоле, гексане, ацетоне, не растворяется в воде.

<div align="center">

<a id="p100010"></a>**ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЦДК И ЦДКТ**

</div>



|  | T. пл., °C | Т. кип., °C | Плотность, г/куб. см | Упругость пара, мм рт. ст. | Летучесть, г/куб. м |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Циклододекан | 60 - 62 | 243 | 0,83 | 0,043 при 20 °C (расч.), 0,81 при 60 °C, 159 при 180 °C | 0,39 при 20 °C (расч.), 6,9 при 60 °C (расч.) |
| Циклододекатриен-1,5,9 | -15 | 237 - 242 | 0,892 | 0,055 при 20 °C (расч.) | 0,49 при 20 °C (расч.) |


<a id="p100014"></a>В воздухе находится в виде паров.
<a id="p100015"></a>Циклододекан и циклододекатриен-1,5,9 - вещества 3 класса опасности. Обладают наркотическим действием.
<a id="p100016"></a>ОБУВ ЦДК и ЦДКТ в воздухе - 10 мг/куб. м.


### <a id="p100017"></a>Характеристика метода


<a id="p100018"></a>Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора. Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.
<a id="p100019"></a>Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме для ЦДК - 0,02 мкг, ЦДКТ - 0,025 мкг.
<a id="p100020"></a>Нижний предел измерения в воздухе ЦДК - 4 мг/куб. м, ЦДКТ - 5 мг/куб. м (при отборе 5 л воздуха).
<a id="p100021"></a>Диапазон измеряемых концентраций ЦДК в воздухе - от 4 до 40 мг/куб. м, ЦДКТ - от 5 до 40 мг/куб. м.
<a id="p100022"></a>Измерению не мешают гексан, ацетон, дивинил, 1,10-декандикарбоновая кислота.
<a id="p100023"></a>Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 15%.
<a id="p100024"></a>Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 30 минут.


### <a id="p100025"></a>Приборы, аппаратура, посуда


<a id="p100026"></a>Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
<a id="p100027"></a>Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
<a id="p100028"></a>Аспирационное устройство.
<a id="p100029"></a>Трубки стеклянные для отбора проб воздуха длиной 60 - 70 мм и внутренним диаметром 5 мм.
<a id="p100030"></a>Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.
<a id="p100031"></a>Секундомер, ГОСТ 5072-79.
<a id="p100032"></a>Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
<a id="p100033"></a>Колбы мерные, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), вместимостью 250 мл.
<a id="p100034"></a>Пипетки, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74), вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.
<a id="p100035"></a>Микропипетки, [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74), вместимостью 0,1 или 0,2 мл.
<a id="p100036"></a>Пробки резиновые от пенициллиновых флаконов.
<a id="p100037"></a>Пробки стеклянные диаметром 12 мм и высотой 40 - 45 мм.
<a id="p100038"></a>Чашки выпарительные фарфоровые, ГОСТ 9147-80, диаметром 95 мм.
<a id="p100039"></a>Шкаф сушильный, ТУ 64-1-1411-76.
<a id="p100040"></a>Печь муфельная.


### <a id="p100041"></a>Реактивы, растворы и материалы


<a id="p100042"></a>Циклододекан, ТУ 6-03-27-43-81.
<a id="p100043"></a>Циклододекатриен-1,5,9, ТУ 113-03-27-45-82.
<a id="p100044"></a>Гексан, ТУ 6-09-3375-78, ч или ацетон, ГОСТ 2603-79, чда.
<a id="p100045"></a>Азотная кислота, ГОСТ 4461-77, хч, концентрированная.
<a id="p100046"></a>Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, хч, концентрированная.
<a id="p100047"></a>Стандартные растворы ЦДК и ЦДКТ с концентрацией 20 мг/мл готовят растворением 500 мг вещества в гексане или ацетоне в мерной колбе на 25 мл. Растворы устойчивы в течение месяца.
<a id="p100048"></a>Силикагель АСМ, фракция 0,25 - 0,5 мм, хроматографически чистый.
<a id="p100049"></a>Инертон Aw-DMCS (0,2 - 0,25 мм) с 10% полиэтиленгликоля 20М (ЧССР).
<a id="p100050"></a>Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород [ГОСТ 3022-80](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-3022-80), воздух ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.


### <a id="p100051"></a>Отбор пробы воздуха


<a id="p100052"></a>Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через стеклянную трубку, заполненную 0,5 мл силикагеля. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 4 л воздуха для ЦДК и 5 л для ЦДКТ.
<a id="p100053"></a>Пробы устойчивы в течение 6 часов.


### <a id="p100054"></a>Подготовка к измерению


<a id="p100055"></a>Силикагель для отбора проб готовят следующим образом. Силикагель кипятят в течение 2 - 3 часов с разбавленной (1:1) соляной кислотой. После кипячения отмывают сначала водопроводной, а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и отрицательной реакции на ион хлора. Кипятят еще 1 час с разбавленной (1:1) азотной кислотой и снова отмывают до нейтральной реакции. Далее силикагель сушат в сушильном шкафу при 110 °C в течение 2 часов и прокаливают в муфельной печи при 300 - 350 °C 2 часа. Очищенный силикагель хранят в банке с пришлифованной пробкой. Срок хранения в герметичных условиях не ограничен.
<a id="p100056"></a>Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой - инертоном AW-DMCS, пропитанным 10% карбовакса 20М, устанавливают в термостат и кондиционируют в токе азота при 150 °C в течение 6 часов. После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до тех пор, пока дрейф нулевой линии не будет превышать 5% от всей длины шкалы.
<a id="p100057"></a>Градуировочные растворы с содержанием ЦДК от 2 до 20 мг/мл и ЦДКТ с содержанием от 2,5 до 20 мг/мл (в объеме 4 - 5 мл) готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ацетоном или гексаном.
<a id="p100058"></a>В стеклянные пробирки высотой 40 - 45 см насыпают по 0,5 г силикагеля, наносят по 0,01 мл (10 мкл) градуировочных растворов ЦДК и ЦДКТ. Затем прибавляют 1,0 мл ацетона или гексана и закрывают резиновыми пробками. Концентрация ЦДК в каждом из растворов будет составлять соответственно 20, 30, 40, 50, 100, 200 мкг/мл, а концентрация ЦДКТ - 25, 50, 75, 100, 150, 200 мкг/мл. Через 15 минут иглой микрошприца прокалывают резиновую пробку в пробирке и 1 мкл экстракта вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади (кв. мм) пика от концентрации компонента (мкг/мл). Построение градуировочного графика проводят по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
<a id="p100059"></a>Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
<a id="p100060"></a>    Температура термостата колонок                              130 °C
<a id="p100061"></a>    Температура испарителя                                      250 °C
<a id="p100062"></a>    Скорость потока газа-носителя                               30 мл/мин.
<a id="p100063"></a>    Скорость потока водорода                                    30 мл/мин.
<a id="p100064"></a>    Скорость потока воздуха                                     300 мл/мин.
<a id="p100065"></a>    Скорость движения диаграммной ленты                         200 мл/час
<a id="p100066"></a>    Время удерживания: ЦДК                                      2 мин. 44 с
<a id="p100067"></a>                       ЦДКТ                                     4 мин. 10 с


### <a id="p100068"></a>Проведение измерения


<a id="p100069"></a>После отбора пробы силикагель из трубки переносят в пробирку и обрабатывают ацетоном или гексаном аналогично градуировочным растворам. С помощью микрошприца 1 мкл пробы вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму и вычисляют площадь пика. По градуировочному графику находят концентрацию определяемого компонента.


### <a id="p100070"></a>Расчет концентрации


<a id="p100071"></a>Концентрацию ЦДК и ЦДКТ в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

                                    а x в
<a id="p100072"></a>                                C = -----,
                                      V

<a id="p100073"></a>где:
<a id="p100074"></a>а - концентрация ЦДК или ЦДКТ, найденная по градуировочному графику в анализируемом растворе, мкг/мл;
<a id="p100075"></a>в - общий объем анализируемого раствора, мл;
<a id="p100076"></a>V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. [Приложение 1](#p100077)).






## <a id="p100077"></a>Приложение 1


<a id="p100078"></a>Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

                              V  x (273 + 20) x P
                               t
<a id="p100079"></a>                         20 = -------------------,
                              (273 + t°) x 101,33

<a id="p100080"></a>    где:
<a id="p100081"></a>    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
     t
<a id="p100082"></a>    P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
<a id="p100083"></a>    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
<a id="p100084"></a>Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов [(Приложение 2)](#p100086). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.





<div align="right">

<a id="p100085"></a>Приложение 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100086"></a>**КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА**<br>
**К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="6%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">°C</td><td colspan="10">Давление P, кПа/мм рт. ст.</td></tr>
<tr><td>97,33/ 730</td><td>97,86/ 734</td><td>98,4/ 738</td><td>98,93/ 742</td><td>99,46/ 746</td><td>100/ 750</td><td>100,53/ 754</td><td>101,06/ 758</td><td>101,33/ 760</td><td>101,86/ 764</td></tr>
<tr><td>-30</td><td>1,1582</td><td>1,1646</td><td>1,1709</td><td>1,1772</td><td>1,1836</td><td>1,1899</td><td>1,1963</td><td>1,2026</td><td>1,2058</td><td>1,2122</td></tr>
<tr><td>-26</td><td>1,1393</td><td>1,1456</td><td>1,1519</td><td>1,1581</td><td>1,1644</td><td>1,1705</td><td>1,1768</td><td>1,1831</td><td>1,1862</td><td>1,1925</td></tr>
<tr><td>-22</td><td>1,1212</td><td>1,1274</td><td>1,1336</td><td>1,1396</td><td>1,1458</td><td>1,1519</td><td>1,1581</td><td>1,1643</td><td>1,1673</td><td>1,1735</td></tr>
<tr><td>-18</td><td>1,1036</td><td>1,1097</td><td>1,1158</td><td>1,1218</td><td>1,1278</td><td>1,1338</td><td>1,1399</td><td>1,1400</td><td>1,1490</td><td>1,1551</td></tr>
<tr><td>-14</td><td>1,0866</td><td>1,0926</td><td>1,0986</td><td>1,1045</td><td>1,1105</td><td>1,1164</td><td>1,1224</td><td>1,1284</td><td>1,1313</td><td>1,1373</td></tr>
<tr><td>-10</td><td>1,0701</td><td>1,0760</td><td>1,0819</td><td>1,0877</td><td>1,0986</td><td>1,0994</td><td>1,1053</td><td>1,1112</td><td>1,1141</td><td>1,1200</td></tr>
<tr><td>-6</td><td>1,0540</td><td>1,0599</td><td>1,0657</td><td>1,0714</td><td>1,0772</td><td>1,0829</td><td>1,0887</td><td>1,0945</td><td>1,0974</td><td>1,1032</td></tr>
<tr><td>-2</td><td>1,0385</td><td>1,0442</td><td>1,0499</td><td>1,0556</td><td>1,0613</td><td>1,0669</td><td>1,0726</td><td>1,0784</td><td>1,0812</td><td>1,0869</td></tr>
<tr><td>0</td><td>1,0309</td><td>1,0366</td><td>1,0423</td><td>1,0477</td><td>1,0535</td><td>1,0591</td><td>1,0648</td><td>1,0705</td><td>1,0733</td><td>1,0789</td></tr>
<tr><td>+2</td><td>1,0234</td><td>1,0291</td><td>1,0347</td><td>1,0402</td><td>1,0459</td><td>1,0514</td><td>1,0571</td><td>1,0627</td><td>1,0655</td><td>1,0712</td></tr>
<tr><td>+6</td><td>1,0087</td><td>1,0143</td><td>1,0198</td><td>1,0253</td><td>1,0309</td><td>1,0363</td><td>1,0419</td><td>1,0475</td><td>1,0502</td><td>1,0557</td></tr>
<tr><td>+10</td><td>0,9944</td><td>0,9999</td><td>1,0054</td><td>1,0108</td><td>1,0162</td><td>1,0216</td><td>1,0272</td><td>1,0326</td><td>1,0353</td><td>1,0407</td></tr>
<tr><td>+14</td><td>0,9806</td><td>0,9860</td><td>0,9914</td><td>0,9967</td><td>1,0027</td><td>1,0074</td><td>1,0128</td><td>1,0183</td><td>1,0209</td><td>1,0263</td></tr>
<tr><td>+18</td><td>0,9671</td><td>0,9725</td><td>0,9778</td><td>0,9880</td><td>0,9884</td><td>0,9936</td><td>0,9989</td><td>1,0043</td><td>1,0069</td><td>1,0122</td></tr>
<tr><td>+20</td><td>0,9605</td><td>0,9658</td><td>0,9711</td><td>0,9783</td><td>0,9816</td><td>0,9868</td><td>0,9921</td><td>0,9974</td><td>1,0000</td><td>1,0053</td></tr>
<tr><td>+22</td><td>0,9539</td><td>0,9592</td><td>0,9645</td><td>0,9696</td><td>0,9749</td><td>0,9800</td><td>0,9853</td><td>0,9906</td><td>0,9932</td><td>0,9985</td></tr>
<tr><td>+24</td><td>0,9475</td><td>0,9527</td><td>0,9579</td><td>0,9631</td><td>0,9683</td><td>0,9735</td><td>0,9787</td><td>0,9839</td><td>0,9865</td><td>0,9917</td></tr>
<tr><td>+26</td><td>0,9412</td><td>0,9464</td><td>0,9516</td><td>0,9566</td><td>0,9618</td><td>0,9669</td><td>0,9721</td><td>0,9773</td><td>0,9799</td><td>0,9851</td></tr>
<tr><td>+28</td><td>0,9349</td><td>0,9401</td><td>0,9453</td><td>0,9503</td><td>0,9555</td><td>0,9605</td><td>0,9657</td><td>0,9708</td><td>0,9734</td><td>0,9785</td></tr>
<tr><td>+30</td><td>0,9288</td><td>0,9339</td><td>0,9891</td><td>0,9440</td><td>0,9432</td><td>0,9542</td><td>0,9594</td><td>0,9645</td><td>0,9670</td><td>0,9723</td></tr>
<tr><td>+34</td><td>0,9167</td><td>0,9218</td><td>0,9268</td><td>0,9318</td><td>0,9368</td><td>0,9418</td><td>0,9468</td><td>0,9519</td><td>0,9544</td><td>0,9595</td></tr>
<tr><td>+38</td><td>0,9049</td><td>0,9099</td><td>0,9149</td><td>0,9198</td><td>0,9248</td><td>0,9297</td><td>0,9347</td><td>0,9397</td><td>0,9421</td><td>0,9471</td></tr>
</table>




<a id="p100110"></a>

---