---
title: "\"Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации хладонов 11, 12, 113, 114 в воздухе рабочей зоны\""
number: "4769-88"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-4769-88"
---

## "Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации хладонов 11, 12, 113, 114 в воздухе рабочей зоны"

# "Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации хладонов 11, 12, 113, 114 в воздухе рабочей зоны"

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 N 4769-88)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 N 01/14262-8-32).


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Главного<br>
государственного<br>
санитарного врача СССР<br>
**А.И.ЗАИЧЕНКО**

</div>

<div align="center">

12 декабря 1988 г. N 4769-88

</div>



## <a id="p100002"></a>МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ ХЛАДОНОВ 11, 12, 113, 114 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ


<a id="p100003"></a>Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.
<a id="p100004"></a>Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) - санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.
<a id="p100005"></a>Включенные в данный [выпуск](https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-4782-88) методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и ГОСТ 12.1.016-79 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ" и одобрены Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии". Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

<a id="p100006"></a>Хладоны представляют собой газообразные (12, 114) или жидкие (11, 113) вещества. В обычных условиях не горючи, не образуют взрывоопасных смесей с воздухом, относительно химически инертны.

<div align="center">

<a id="p100007"></a>**ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ХЛАДОНОВ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="18%"><col width="15%"><col width="9%"><col width="11%"><col width="8%"><col width="15%"><col width="12%"><col width="12%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Наименование</td><td rowspan="2">Химическая формула</td><td rowspan="2">М.м.</td><td rowspan="2">Т. пл., °C</td><td rowspan="2">Т. кип., °C</td><td rowspan="2">Плотность, г/куб. см</td><td colspan="2">Растворим</td></tr>
<tr><td>в воде</td><td>в орг. р-тел.</td></tr>
<tr><td>Хладон 11</td><td>CFCl 3</td><td>137,38</td><td>-111</td><td>24,1</td><td>17 1,497 30</td><td>не раствор.</td><td>хорошо раств. в спирте, эфире, углеводородах</td></tr>
<tr><td>Хладон 12</td><td>CF Cl 2 2</td><td>120,92</td><td>-160</td><td>-28</td><td>1,486 25</td><td>-"-</td><td>-"-</td></tr>
<tr><td>Хладон 113</td><td>CF ClCFCl 2 2</td><td>187,64</td><td>-36,4</td><td>47,7</td><td>1,564 0</td><td>-"-</td><td>-"-</td></tr>
<tr><td>Хладон 114</td><td>CF ClCF Cl 2 2</td><td>170,93</td><td>-</td><td>3,8</td><td>1,531</td><td>-"-</td><td>-"-</td></tr>
</table>


<a id="p100013"></a>Пары хладонов 11 и 113 действуют слабонаркотически, без выраженного токсического эффекта, в частности на сердечно-сосудистую систему и печень. Они быстро выводятся из организма через легкие.
<a id="p100014"></a>При вдыхании паров хладонов 12 и 114 наблюдаются слабость, сухость в горле, раздражение слизистых глаз и верхних дыхательных путей.
<a id="p100015"></a>ПДК в воздухе для хладона 11 - 1000 мг/куб. м, хладонов 12, 113, 114 - 3000 мг/куб. м.


### <a id="p100016"></a>Характеристика метода


<a id="p100017"></a>Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
<a id="p100018"></a>Отбор проб проводится с концентрированием в гептан.
<a id="p100019"></a>Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме хладона 11 - 5 мкг, хладонов 12, 113, 114 - 20 мкг.
<a id="p100020"></a>Нижний предел измерения в воздухе для хладона 11 - 375 мг/куб. м, для хладонов 12, 113, 114 - 1500 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).
<a id="p100021"></a>Измерению не мешают хлороформ, четыреххлористый углерод, хлористый метилен, метилхлороформ, перхлорэтилен.
<a id="p100022"></a>Диапазон измеряемых концентраций в воздухе для хладона 11 - от 375 до 2600 мг/куб. м, для хладонов 12, 113, 114 - от 1500 до 6000 мг/куб. м.
<a id="p100023"></a>Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 15%.
<a id="p100024"></a>Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 40 минут.


### <a id="p100025"></a>Приборы, аппаратура, посуда


<a id="p100026"></a>Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
<a id="p100027"></a>Колонка из нержавеющей стали длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
<a id="p100028"></a>Аспирационное устройство.
<a id="p100029"></a>Лупа измерительная ЛПИ-457, ГОСТ 8304-75.
<a id="p100030"></a>Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.
<a id="p100031"></a>Секундомер, ГОСТ 5072-79.
<a id="p100032"></a>Поглотительные сосуды Рыхтера (малые), ТУ 25-11-1081-75.
<a id="p100033"></a>Колбы мерные, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74), вместимостью 25 мл.
<a id="p100034"></a>Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 5 мл.
<a id="p100035"></a>Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80.
<a id="p100036"></a>Баня водяная, ТУ 6-1-2850-80.
<a id="p100037"></a>Шкаф сушильный, ГОСТ 13474-79.


### <a id="p100038"></a>Реактивы, растворы и материалы


<a id="p100039"></a>Хладон 11, ГОСТ 19212-73, ч.
<a id="p100040"></a>Хладон 12, ГОСТ 19212-73, ч.
<a id="p100041"></a>Хладон 113, [ГОСТ 23844-79](https://bukva.ai/docs/standart-gost-23844-79), ч.
<a id="p100042"></a>Хладон 114, ТУ 6-02-961-79, ч.
<a id="p100043"></a>Гептан эталонный, ГОСТ 4375-78, хч.
<a id="p100044"></a>Стандартные растворы N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 8 - 10 мл гептана и взвешивают. Добавляют 5 - 6 капель сжиженных твердой углекислотой хладонов, вновь взвешивают и доводят раствор до метки гептаном. Рассчитывают концентрацию вещества в мкг/мл.
<a id="p100045"></a>Стандартные растворы N 2 с концентрацией 10 мг/мл для каждого хладона готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов N 1 гептаном. Стандартные растворы можно хранить в течение суток в колбах с хорошо пришлифованными пробками при температуре 4 - 9 °C.
<a id="p100046"></a>Сжижение хладонов для приготовления стандартных смесей производят погружением баллончика, содержащего исследуемый хладон, в емкость с твердой углекислотой, закрывают асбестовым полотном и выдерживают в течение 15 минут.
<a id="p100047"></a>Хроматон N-AW-DMCS (0,20 - 0,25 мм) (ЧССР).
<a id="p100048"></a>Полиэтиленсилоксановая жидкость ВКЖ-94.
<a id="p100049"></a>Газообразные: аргон, ГОСТ 10157-79 (или азот, ГОСТ 9293-74), водород, [ГОСТ 3022-80](https://bukva.ai/docs/usloviya-gost-3022-80), воздух, ГОСТ 11822-73, в баллонах с редуктором.
<a id="p100050"></a>Твердая углекислота ("сухой лед").


### <a id="p100051"></a>Отбор пробы воздуха


<a id="p100052"></a>Воздух с объемным расходом 0,2 л/мин. аспирируют через три последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих 3 мл гептана, при охлаждении твердой углекислотой. Для определения 1/2 ПДК хладонов следует отобрать 4 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в емкости с твердой углекислотой не более 6 часов.


### <a id="p100053"></a>Подготовка к измерению


<a id="p100054"></a>Расчетным путем находят объем хроматографической колонки и количество сорбента, необходимого для ее наполнения. Определенное количество неподвижной фазы - полиэтиленсилоксановой жидкости ВКЖ-94 (20% от массы твердого носителя - хроматона N-AW-DMCS) взвешивают и растворяют в диэтиловом эфире. Полученным раствором заливают твердый носитель, предварительно взвешенный и помещенный в фарфоровую чашку. При нагревании на водяной бане (работа проводится в вытяжном шкафу) и осторожном перемешивании стеклянной палочкой удаляют растворитель. Выдерживают сорбент в сушильном шкафу при температуре 80 °C в течение 3 часов до полного удаления растворителя.
<a id="p100055"></a>Хроматографическую колонку заполняют готовым сорбентом хроматоном N-AW-DMCS (фракции 0,20 - 0,25 мм) с 20% ВКЖ-94. Колонку кондиционируют в термостате прибора при 140 °C, пропуская через нее газ-носитель в течение 5 часов.
<a id="p100056"></a>Градуировочные растворы с содержанием хладона 11 от 500 до 3500 мкг/мл и хладонов 12, 113, 114 от 2000 до 8000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 гептаном.
<a id="p100057"></a>Вводят 10 мкл каждого градуировочного раствора в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади (кв. мм) пика от концентрации компонента (в мкг/мл). Для каждой концентрации проводят 5 параллельных измерений и не менее чем по 6 точкам строят градуировочный график.
<a id="p100058"></a>Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
<a id="p100059"></a>    Температура термостата колонок                             25 °C
<a id="p100060"></a>    Температура испарителя                                     140 °C
<a id="p100061"></a>    Скорость потока газа-носителя                              27 мл/мин.
<a id="p100062"></a>    Скорость потока водорода                                   33 мл/мин.
<a id="p100063"></a>    Скорость потока воздуха                                    330 мл/мин.
<a id="p100064"></a>    Скорость движения диаграммной ленты                        720 мм/час
<a id="p100065"></a>    Время удерживания:
<a id="p100066"></a>    хладона 12                                                 3 мин. 25 с
<a id="p100067"></a>    хладона 114                                                4 мин. 33 с
<a id="p100068"></a>    хладона 11                                                 10 мин. 10 с
<a id="p100069"></a>    хладона 113                                                13 мин. 08 с
<a id="p100070"></a>    гептана                                                    60 мин. 00 с
<a id="p100071"></a>Позднее время выхода гептана позволяет ввести 3 пробы анализируемых растворов, затем увеличить температуру термостата колонок до 120 °C для удаления растворителя в течение 1 - 2 мин.


### <a id="p100072"></a>Проведение измерения


<a id="p100073"></a>Содержимое каждого поглотительного сосуда переносят в градуированные пробирки с пришлифованными пробками и доводят объемы растворов гептаном до 3 мл. 10 мкл пробы в течение 1 - 2 секунд с помощью микрошприца вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму и вычисляют площадь пика. По градуировочному графику находят концентрацию определяемого хладона.


### <a id="p100074"></a>Расчет концентрации


<a id="p100075"></a>Концентрацию хладонов в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

                                    а x в
<a id="p100076"></a>                                C = -----,
                                      V

<a id="p100077"></a>где:
<a id="p100078"></a>а - концентрация хладона в анализируемом объеме, найденная по градуировочному графику (мкг/мл);
<a id="p100079"></a>в - общий объем поглотительного раствора, мл;
<a id="p100080"></a>V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. [Приложение 1](#p100081)).






## <a id="p100081"></a>Приложение 1


<a id="p100082"></a>Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

                              V  x (273 + 20) x P
                               t
<a id="p100083"></a>                         20 = -------------------,
                              (273 + t°) x 101,33

<a id="p100084"></a>    где:
<a id="p100085"></a>    V  - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
     t
<a id="p100086"></a>    P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
<a id="p100087"></a>    t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
<a id="p100088"></a>Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов [(Приложение 2)](#p100090). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.





<div align="right">

<a id="p100089"></a>Приложение 2

</div>


<div align="center">

<a id="p100090"></a>**КОЭФФИЦИЕНТ K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА**<br>
**К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ**

</div>



<table>
<colgroup><col width="6%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="9%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">°C</td><td colspan="10">Давление P, кПа/мм рт. ст.</td></tr>
<tr><td>97,33/ 730</td><td>97,86/ 734</td><td>98,4/ 738</td><td>98,93/ 742</td><td>99,46/ 746</td><td>100/ 750</td><td>100,53/ 754</td><td>101,06/ 758</td><td>101,33/ 760</td><td>101,86/ 764</td></tr>
<tr><td>-30</td><td>1,1582</td><td>1,1646</td><td>1,1709</td><td>1,1772</td><td>1,1836</td><td>1,1899</td><td>1,1963</td><td>1,2026</td><td>1,2058</td><td>1,2122</td></tr>
<tr><td>-26</td><td>1,1393</td><td>1,1456</td><td>1,1519</td><td>1,1581</td><td>1,1644</td><td>1,1705</td><td>1,1768</td><td>1,1831</td><td>1,1862</td><td>1,1925</td></tr>
<tr><td>-22</td><td>1,1212</td><td>1,1274</td><td>1,1336</td><td>1,1396</td><td>1,1458</td><td>1,1519</td><td>1,1581</td><td>1,1643</td><td>1,1673</td><td>1,1735</td></tr>
<tr><td>-18</td><td>1,1036</td><td>1,1097</td><td>1,1158</td><td>1,1218</td><td>1,1278</td><td>1,1338</td><td>1,1399</td><td>1,1400</td><td>1,1490</td><td>1,1551</td></tr>
<tr><td>-14</td><td>1,0866</td><td>1,0926</td><td>1,0986</td><td>1,1045</td><td>1,1105</td><td>1,1164</td><td>1,1224</td><td>1,1284</td><td>1,1313</td><td>1,1373</td></tr>
<tr><td>-10</td><td>1,0701</td><td>1,0760</td><td>1,0819</td><td>1,0877</td><td>1,0986</td><td>1,0994</td><td>1,1053</td><td>1,1112</td><td>1,1141</td><td>1,1200</td></tr>
<tr><td>-6</td><td>1,0540</td><td>1,0599</td><td>1,0657</td><td>1,0714</td><td>1,0772</td><td>1,0829</td><td>1,0887</td><td>1,0945</td><td>1,0974</td><td>1,1032</td></tr>
<tr><td>-2</td><td>1,0385</td><td>1,0442</td><td>1,0499</td><td>1,0556</td><td>1,0613</td><td>1,0669</td><td>1,0726</td><td>1,0784</td><td>1,0812</td><td>1,0869</td></tr>
<tr><td>0</td><td>1,0309</td><td>1,0366</td><td>1,0423</td><td>1,0477</td><td>1,0535</td><td>1,0591</td><td>1,0648</td><td>1,0705</td><td>1,0733</td><td>1,0789</td></tr>
<tr><td>+2</td><td>1,0234</td><td>1,0291</td><td>1,0347</td><td>1,0402</td><td>1,0459</td><td>1,0514</td><td>1,0571</td><td>1,0627</td><td>1,0655</td><td>1,0712</td></tr>
<tr><td>+6</td><td>1,0087</td><td>1,0143</td><td>1,0198</td><td>1,0253</td><td>1,0309</td><td>1,0363</td><td>1,0419</td><td>1,0475</td><td>1,0502</td><td>1,0557</td></tr>
<tr><td>+10</td><td>0,9944</td><td>0,9999</td><td>1,0054</td><td>1,0108</td><td>1,0162</td><td>1,0216</td><td>1,0272</td><td>1,0326</td><td>1,0353</td><td>1,0407</td></tr>
<tr><td>+14</td><td>0,9806</td><td>0,9860</td><td>0,9914</td><td>0,9967</td><td>1,0027</td><td>1,0074</td><td>1,0128</td><td>1,0183</td><td>1,0209</td><td>1,0263</td></tr>
<tr><td>+18</td><td>0,9671</td><td>0,9725</td><td>0,9778</td><td>0,9880</td><td>0,9884</td><td>0,9936</td><td>0,9989</td><td>1,0043</td><td>1,0069</td><td>1,0122</td></tr>
<tr><td>+20</td><td>0,9605</td><td>0,9658</td><td>0,9711</td><td>0,9783</td><td>0,9816</td><td>0,9868</td><td>0,9921</td><td>0,9974</td><td>1,0000</td><td>1,0053</td></tr>
<tr><td>+22</td><td>0,9539</td><td>0,9592</td><td>0,9645</td><td>0,9696</td><td>0,9749</td><td>0,9800</td><td>0,9853</td><td>0,9906</td><td>0,9932</td><td>0,9985</td></tr>
<tr><td>+24</td><td>0,9475</td><td>0,9527</td><td>0,9579</td><td>0,9631</td><td>0,9683</td><td>0,9735</td><td>0,9787</td><td>0,9839</td><td>0,9865</td><td>0,9917</td></tr>
<tr><td>+26</td><td>0,9412</td><td>0,9464</td><td>0,9516</td><td>0,9566</td><td>0,9618</td><td>0,9669</td><td>0,9721</td><td>0,9773</td><td>0,9799</td><td>0,9851</td></tr>
<tr><td>+28</td><td>0,9349</td><td>0,9401</td><td>0,9453</td><td>0,9503</td><td>0,9555</td><td>0,9605</td><td>0,9657</td><td>0,9708</td><td>0,9734</td><td>0,9785</td></tr>
<tr><td>+30</td><td>0,9288</td><td>0,9339</td><td>0,9891</td><td>0,9440</td><td>0,9432</td><td>0,9542</td><td>0,9594</td><td>0,9645</td><td>0,9670</td><td>0,9723</td></tr>
<tr><td>+34</td><td>0,9167</td><td>0,9218</td><td>0,9268</td><td>0,9318</td><td>0,9368</td><td>0,9418</td><td>0,9468</td><td>0,9519</td><td>0,9544</td><td>0,9595</td></tr>
<tr><td>+38</td><td>0,9049</td><td>0,9099</td><td>0,9149</td><td>0,9198</td><td>0,9248</td><td>0,9297</td><td>0,9347</td><td>0,9397</td><td>0,9421</td><td>0,9471</td></tr>
</table>




<a id="p100114"></a>

---