Методические указания по измерению концентраций трилана (4,5,6-трихлорбензоксазолинона-2) в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4765-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТРИЛАНА (4,5,6-ТРИХЛОРБЕНЗОКСАЗОЛИНОНА-2) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

       Cl

           │   NH
    Cl── // \ /  \__                                   М.м. 240,5.

           O

Трилан — кристаллическое вещество белого или светло-серого цвета без запаха. Т. пл. — 240 °C, Т. кип. — 250 °C. Хорошо растворим в ацетоне, циклогексане, хлороформе, этаноле, в воде не растворяется.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Трилан обладает общетоксическим действием, относится к 3 классу опасности.

ОБУВ вещества в воздухе — 0,1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении трилана в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм раствором бромфенолового реагента.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме — 2 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,05 мг/куб. м (при отборе 40 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — от 0,05 до 0,4 мг/куб. м.

Измерению не мешают бензаксазолин, тетрахлорэтан.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 22%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — около 60 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-80.

Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.

Цилиндры, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82Е.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.

Микропипетки, ГОСТ 20292-77, вместимостью 0,1 мл.

Стеклянный фильтр с пористой пластинкой № 4.

Реактивы, растворы, материалы

Трилан, чда.

Толуол, ГОСТ 5789-69, чда.

Сернокислый натрий безводный, ГОСТ 4166-76, хч.

Четыреххлористый углерод, ТУ 6-09-2663-77, хч.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч.

Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, хч.

Бромфеноловый синий (индикатор), ТУ 6-09-1058-76.

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, хч, 1-процентный раствор.

Подвижный растворитель: ацетон — четыреххлористый углерод (1,5:1) по объему.

Проявляющий реактив: 50 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона, доводят объем жидкости до 100 мл 1-процентным раствором азотнокислого серебра в водном растворе ацетона (3 части ацетона и 1 часть воды).

Стандартный раствор № 1 с концентрацией 10 мкг/мл готовят растворением 1 мг анализируемого вещества толуолом в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 1 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 1 толуолом.

Стандартные растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

Пластинки для тонкослойной хроматографии «Силуфол-254» размером 150 x 150 мм (ЧССР).

Фильтры АФА-ВП-20.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 40 л воздуха. Пробы могут храниться в течение 2 суток.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в коническую колбу и заливают 20 мл толуола. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30 минут. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют толуольный экстракт и сушат безводным сульфатом натрия, затем переносят в колбу для отгонки растворителя и упаривают до объема 0,2 — 0,3 мл при температуре не выше 60 °C.

Приготовленную пробу количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см от нижнего края пластинки. Справа от пробы наносят стандартный раствор № 2 в количестве 2, 3, 5, 7, 9, 10 мл, что соответствует 2, 3, 5, 7, 9, 10 мкг препарата.

    Пластинку   с  нанесенными  растворами  помещают  в  хроматографическую
камеру,   в  которую  за  30  минут  до  хроматографирования  налита  смесь
ацетон:четыреххлористый  углерод  (15:10). После поднятия фронта подвижного
растворителя на 10 см  пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на
воздухе  для  испарения  подвижного  растворителя.  После  этого  пластинку
обрабатывают  из  пульверизатора проявляющим реактивом бромфеноловым синим.
Трилан проявляется в виде темно-синего пятна на фиолетовом фоне. R  трилана

                                                              f

• 0,75 +/- 0,02.

Окрашенную темно-синюю зону переносят (с помощью соскоба) лопаткой в стеклянный фильтр с пористой пластинкой № 4 и элюируют 5 мл уксусной кислоты. Измеряют оптическую плотность окрашенных растворов на фотоэлектроколориметре со светофильтром № 4 (оранжевый) с длиной волны 490 +/- 10 нм в кювете 5 мм против уксусной кислоты. Растворы стабильны до 10 минут.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей стандартных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им значения содержания вещества в мкг.

Количественное содержание вещества в анализируемом объеме пробы находят по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию трилана в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

                                а x в

C = -----, б x V

где:

а — содержание трилана, найденное по градуировочному графику в анализируемом объеме пробы, мкг;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

                          V  x (273 + 20) x P
                           t

20 = -------------------, (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---