Методические указания по измерению концентраций димера метилцианкарбамата (O/n-метоксицианкарбонимидализомочевины) в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4749-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИМЕРА МЕТИЛЦИАНКАРБАМАТА (O/N-МЕТОКСИЦИАНКАРБОНИМИДАЛИЗОМОЧЕВИНЫ) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

    H C-O-C ──O──C -NH-CO-O-CH                         М.м. 198,0.

| 3 |  | 3 |

| --- | --- | --- |

      N -CN  NH

Димер метилцианкарбамата — твердый кристаллический продукт, Т. пл. — 300 °C. Хорошо растворим в спиртах и других органических растворителях.

В воздухе рабочей зоны находится в виде пыли.

Обладает специфическим эмбриотропным действием.

Рекомендуемая ПДК вещества в воздухе — 0,03 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении димера метилцианкарбамата в тонком слое сорбента с последующим обнаружением зоны локализации препарата бромфеноловым реагентом.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме — 5 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе — 0,015 мг/куб. м (при отборе 330 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе — от 0,015 до 1,6 мг/куб. м.

Измерению не мешают производные мочевины.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 12,6%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — около 70 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 2511-917-76.

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82Е.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.

Реактивы, растворы и материалы

Димер метилцианкарбамата, хч.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74, чда.

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, чда.

Натрий сернокислый, ГОСТ 4166-76, безводный.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч.

Изобутиловый спирт, ГОСТ 6016-51, чда.

Пропиловый спирт, СТГОХП 15-2354.

Уксусная кислота, ГОСТ 18290-72, хч, 5-процентный раствор.

Бромфеноловый синий, ТУ 6-09-1058-76 (индикатор).

Подвижный растворитель: ацетон — изобутиловый спирт — пропиловый спирт (2:5:5).

Проявляющий реактив: 50 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона, доводят до 100 мл 1-процентным раствором азотнокислого серебра в водном растворе ацетона (3 части ацетона на 1 часть воды).

Стандартный раствор димера № 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением 50 мг препарата в хлороформе в мерной колбе с притертой пробкой вместимостью 100 мл.

Стандартный раствор № 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 1 хлороформом.

Растворы могут храниться в холодильнике в течение месяца.

Пластинки для тонкослойной хроматографии «Силуфол» размером 150 x 150 мм (ЧССР).

Фильтры АФА-ВП-20.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-20.

Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 330 л воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение 7 суток.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой обрабатывают хлороформом — тремя порциями по 20 мл. Объединенные порции растворителя пропускают через сернокислый натрий и упаривают до объема 0,1 — 0,2 мл на ротационном испарителе.

    Сконцентрированный  экстракт с помощью капилляра количественно
наносят  на  расстоянии  10  мм  от  нижнего  края  пластинки и на
расстоянии  1 см от пробы на стартовой линии наносят 5, 10, 20, 40
и  50  мкг  стандартного раствора. Пластинку опускают в камеру для

хроматографирования в подвижную фазу — ацетон — изобутиловый спирт

• пропиловый спирт — в соотношении (2:5:5) по объему. После того

как   фронт  растворителя  поднимется  по  всей  длине  пластинки,
пластинку  вынимают  из  камеры  и оставляют на несколько минут на
воздухе  до испарения растворителя, затем обрабатывают проявляющим
реагентом бромфеноловым синим. Исследуемое вещество проявляется  в
виде зеленого пятна на желтом фоне. R  димера метилцианкарбамата -

                                 f

0,36 +/- 0,05.

Обработка результатов и расчет концентрации

Количественное измерение проводят путем сравнения площади пятен стандартных растворов и проб.

Площади пятен измеряют планиметром или с помощью кальки и по данным для стандартных растворов строят градуировочный график: на ось ординат наносят величины площадей пятен (кв. мм), на ось абсцисс — соответствующие им значения содержания вещества в мкг.

Количественное содержание вещества в анализируемом объеме пробы находят по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию метилцианкарбамата в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

                            а x в

C = -----, б x V

где:

а — содержание метилцианкарбамата, найденное по градуировочному графику в анализируемом объеме пробы, мкг;

в — общий объем пробы, мл;

б — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

                     V  x (273 + 20) x P
                      t

20 = -------------------, (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---