Методические указания по измерению концентраций o-метилдихлортиофосфата, o-этилдихлортиофосфата, o-этил-o-фенилхлортиофосфата и o-этил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфата в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4748-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ O-МЕТИЛДИХЛОРТИОФОСФАТА, O-ЭТИЛДИХЛОРТИОФОСФАТА, O-ЭТИЛ-O-ФЕНИЛХЛОРТИОФОСФАТА И O-ЭТИЛ-0,2,4-ДИХЛОРФЕНИЛХЛОРТИОФОСФАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

Название вещества	Структурная формула			М.м.	Агрегат. состоян.	Т. кип., °C	Давление паров 20 °C мм рт. ст.	Летучесть, мг/ куб. м	Растворим. в органич. раствор.	Агрег. сост. в воздухе рабочей зоны
o-метилдихлортиофосфат o-этилдихлортиофосфат o-этилo-фенилхлортиофосфат o-этил- 0,2,4- дихлорфенилхлортиофосфат	Cl / CH O P			165,0	жидкость	156 — 162 при 0,1 мм рт. ст. 177 — 179 при 0,1 мм рт. ст. 90 — 92 при	1,2 10	1,4	гексан, бензол, хлороформ, этиловый спирт -«- -»- -«-»	аэрозоль + пары
	3 S C H O	\ Cl Cl / P		179,0	-«- -»- -«-»		1,7 10	1,7		-«- -»- -«-»
	2 5 C H O 2 5 \P	\ S Cl Cl		236,65			3,1 10	2,1
	/ C H O S 6 5 C H 2 5	O \P Cl		305,52		0,15 мм рт. ст. 130 — 132 при	1,4 10	2,3
	/ Cl C H O 2 6 3		S			0,2 — 0,5 мм рт. ст.

Хлортиофосфаты обладают раздражающим действием на кожу и слизистую глаз.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении o-метил-дихлортиофосфата, o-этилдихлортиофосфата, o-этил-o-фенилхлортиофосфата и o-этил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфата в тонком слое оксида алюминия с последующим проявлением хроматограмм раствором проявляющего реагента.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в поглотитель с н-гексаном.

Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме пробы для:

    o-метилдихлортиофосфата                     - 2,0 мкг
    o-этил-o-фенилхлортиофосфата                - 20,0 мкг
    o-этил-дихлортиофосфата                     - 2,0 мкг
    o-этил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфата      - 15,0 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе для:

o-метилдихлортиофосфата — 0,02 мг/куб. м (при отборе 100 л)

o-этилдихлортиофосфата — 0,025 мг/куб. м (при отборе 80 л)

o-этил-o-фенилхлортиофосфата — 0,25 мг/куб. м (при отборе 80 л)

o-этил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфата — 0,3 мг/куб. м (при отборе 50 л).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе o-метил-дихлортиофосфата — от 0,02 до 0,2 мг/куб. м; o-этилдихлортиофосфата — от 0,025 до 0,2 мг/куб. м; o-этил-o-фенилхлортиофосфата — от 0,25 до 2,5 мг/куб. м; o-этил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфата — от 0,3 до 2,8 мг/куб. м.

Измерению не мешают гетерофос и этафос.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 22%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — около 2 часов 30 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Стеклянные пластинки 12 x 18 см.

Камера хроматографическая, ГОСТ 25336-82Е.

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74.

Микропипетки, ГОСТ 20292-77, вместимостью 0,1 мл.

Колбы круглодонные, ГОСТ 10394-72.

Стеклянный фильтр Шотта № 4.

Склянка для промывки и очистки газов (склянка Дрекселя), ТУ 25-11-10-62-75.

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.

Воронки химические, ГОСТ 8613-75, диаметром 6 см.

Реактивы, растворы и материалы

Ортометилхлортиофосфат, хч.

Ортоэтилдихлортиофосфат, хч.

Ортоэтил-ортофенилхлортиофосфат, хч.

Ортоэтил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфат, хч.

Гексан, ТУ 6-09-3375-78, хч.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, хч.

Бензол, ГОСТ 5955-75, хч.

Натрий сернокислый безводный, ГОСТ 4186-76, хч.

Серебро азотнокислое, ГОСТ 1277-75, хч.

Уксусная кислота, ГОСТ 18290-72, ч, 5-процентный раствор.

Бромфеноловый синий (индикатор), ТУ 6-09-1058-76.

Кальций сернокислый, ТУ 6-09-706-76, чда.

Оксид алюминия II степени активности, ТУ 5-05-3916-78.

Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67, 95-процентный.

Подвижный растворитель: гексан-бензол-ацетон (20:5:10) по объему.

Проявляющий реактив: 0,03 г бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона, затем 0,5-процентным водно-ацетоновым раствором азотнокислого серебра (1 часть воды и 3 части ацетона) смесь доводят до 100 мл.

Стандартные растворы препаратов с концентрацией 500 мкг/мл готовят в мерных колбах вместимостью 100 мл растворением 50 мг веществ в 100 мл гексана или ацетона.

Стандартные растворы препаратов с концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартных растворов с концентрацией 500 мкг/мл. Растворы могут храниться в течение месяца.

Фильтры АФА-ХА-20.

Отбор пробы воздуха

Для отбора аэрозоля воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20 и для поглощения паров через склянку Дрекселя, содержащую 50 мл гексана, в течение 20 минут.

Для определения 1/2 ПДК препаратов следует отобрать не более 100 л воздуха. Пробы могут храниться в холодильнике в течение недели.

Подготовка к измерению

Приготовление пластинок: 50 г оксида алюминия смешивают с 5 г сернокислого кальция и 75 мл дистиллированной воды, перемешивают; 5 г сорбционной массы наносят на стеклянную пластинку размером 120 x 180 мм.

Проведение измерения

Фильтр, содержащий аэрозоль, помещают в коническую колбу и заливают 30 мл н-гексана. Экстрагируют в течение 30 минут. Экстракцию повторяют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия (5 — 7 г) и сливают в колбу для отгонки растворителя.

н-Гексан из поглотителя сушат безводным сульфатом натрия, переносят в сливную колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель под вакуумом до объема 0,2 — 0,3 мл при температуре бани не более 40 °C.

Подготовленную пробу количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии от нижнего края пластинки 1,5 см. Колбу с экстрактом 2 — 3 раза смывают небольшими порциями н-гексана, который также наносят в центр пятна. Справа от пробы наносят серию стандартных растворов, содержащих 2, 5, 7, 10, 15, 20 мкг препарата. Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 минут до хроматографирования залита смесь гексан — бензол — ацетон (20:5:10) по объему. После поднятия фронта подвижного растворителя на 20 см пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. После этого пластинку обрабатывают из пульверизатора проявляющим реагентом бромфеноловым синим и подвергают обесцвечиванию фона 5-процентным раствором уксусной кислоты.

    Исследуемые  вещества проявляются в виде синих пятен на желтом
фоне.      R      для     o-метилдихлортиофосфата      -     0,86;

        f

o-этилдихлортиофосфата — 0,44; o-этил-o-фенилхлортиофосфата — 0,56; o-этил-0,2,4-дихлорфенилхлортиофосфата — 0,72.

Окрашенную зону локализации стандартных растворов и пробы переносят в стеклянный фильтр № 4 и элюируют этиловым спиртом в количестве 5 мл. Измеряют оптическую плотность окрашенных растворов на фотоэлектроколориметре в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 575 — 590 нм. В качестве контроля используют этиловый спирт.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей стандартных растворов, на ось абсцисс — соответствующие им значения содержания вещества в растворе в мкг.

Количественное содержание вещества в анализируемом объеме пробы находят по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию вещества в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

                            а x в

C = -----, б x V

где:

а — количество вещества, найденное по градуировочному графику в анализируемом объеме пробы, мкг;

в — общий объем раствора пробы, мл;

б — объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

                     V  x (273 + 20) x P
                      t

20 = -------------------, (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---