Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диэтилового эфира малеиновой кислоты в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.12.1988 № 4741-88)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов Министерства здравоохранения СССР и других заинтересованных министерств и ведомств.

Методические указания разрабатываются и утверждаются с целью обеспечения контроля соответствия физических концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны их предельно допустимым концентрациям (ПДК) — санитарно-гигиеническим нормативам, утверждаемым Министерством здравоохранения СССР, оценки эффективности внедренных санитарно-гигиенических мероприятий, установления необходимости использования средств индивидуальной защиты органов дыхания, оценки влияния вредных веществ на состояние здоровья работающих и др.

Включенные в данный выпуск методические указания подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и ГОСТ 12.1.016-79 «ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ» и одобрены Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии». Методические указания являются обязательными при осуществлении вышеуказанного контроля.

HO─CO─O─C H

2 5

         2 5

Диэтиловый эфир малеиновой кислоты (ДЭМК) — бесцветная жидкость с приятным запахом. Т. кип. 225 °C. Хорошо растворим в спиртах, ацетоне, серном эфире, не растворяется в воде.

ДЭМК — вещество малотоксичное. Обладает слабокумулятивным действием. Раздражает органы дыхания.

В воздухе находится в виде паров.

ПДК ДЭМК в воздухе — 1 мг/куб. м.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов.

Отбор проб проводится с концентрированием на силикагель.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме — 0,5 мг.

Нижний предел измерения в воздухе — 0,5 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе — от 0,5 до 10 мг/куб. м.

Измерению не мешают карбофос, 0,0-диметиловый эфир дитиофосфорной кислоты и ее натриевая соль.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18,8%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, — около 30 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором по захвату электронов.

Колонка стеклянная длиной 130 см, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительная стеклянная трубка длиной 10 см, внутренним диаметром 1 см, с оттянутым кончиком для подсоединения к аспирационному устройству. В трубку перед заполнением силикагелем помещается кусочек стекловолокна, промытого ацетоном.

Ротационный вакуумный испаритель с набором колб, ТУ-25-11-917-76.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл.

Пробирки градуированные с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-75, вместимостью 10 мл.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75, вместимостью 10 мкл.

Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80.

Реактивы, растворы и материалы

Диэтиловый эфир малеиновой кислоты (ДЭМК) с содержанием действующего вещества не менее 95%.

Этиловый спирт для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77, хч.

Стандартный раствор № 1 с содержанием ДЭМК 1000 мкг/мл готовят растворением 0,1 г вещества в этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартный раствор № 2 с содержанием 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора № 1 этиловым спиртом.

Стандартные растворы № 1 и № 2 стабильны при хранении в холодильнике в течение одного месяца.

Силикагель КСК, фракция 0,25 — 0,5 мм, хроматографически чистый. Силикагель несколько раз промывают хроматографически чистым этиловым спиртом. При введении в хроматограф 2 мкл этилового спирта после промывки силикагеля на хроматограмме должны отсутствовать посторонние пики с временем удерживания, соответствующим времени удерживания ДЭМК.

Хроматон N-AW-DMCS (0,16 — 0,2 мм) с 5% метилсиликона SE-30 (ЧССР).

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74, осч, в баллоне с редуктором.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через поглотительную трубку, содержащую 1 г силикагеля. Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Пробы необходимо анализировать в день отбора.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой — хроматон N-AW-DMCS (0,16 — 0,20 мм) с 5% SE-30 с использованием вакуума. Колонку кондиционируют при скорости азота 40 — 50 мл/мин. в режиме программирования температуры от 50 °C до 275 °C со скоростью нагрева 2 °C/мин., а затем в изотермическом режиме при 275 °C в течение 6 — 8 часов без подсоединения колонки к детектору.

Градуировочные растворы с содержанием ДЭМК от 0,25 до 5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 2 этиловым спиртом. Растворы устойчивы не более 2-х суток.

Перед построением градуировочного графика проводят «насыщение» колонки, вводя последовательно в хроматограф по 1 мкл стандартного раствора № 2 (по 10 нг) до получения пиков ДЭМК одинаковой высоты.

В хроматограф вводят по 2 мкл каждого градуировочного раствора через самоуплотняющуюся мембрану.

Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты (мм) пика от концентрации компонента (мкг/мл).

Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

    Температура термостата колонки                     120 °C
    Температура испарителя                             130 °C
    Температура термостата детектора                   140 °C

Скорость потока газа-носителя:

    для колонки                                        75 мл/мин.
    для детектора                                      120 мл/мин.
    Скорость движения диаграммной ленты                240 мм/час
    Время удерживания ДЭМК                             3 мин. 27 с

Проведение измерения

Поглотительную трубку с силикагелем помещают в градуированную пробирку вместимостью 10 мл и элюируют ДЭМК этиловым спиртом. Отбирают точно 10 мл элюата. Пробирку закрывают пробкой со шлифом и содержимое пробирки перемешивают. Степень десорбции вещества составляет 98,3%. Растворы проб при хранении в холодильнике устойчивы 2 недели.

Пробы хроматографируют аналогично градуировочным растворам, записывают хроматограмму, вычисляют высоту пика и по градуировочному графику находят концентрации ДЭМК в хроматографируемой пробе.

Расчет концентрации

Концентрацию ДЭМК в воздухе в мг/куб. м (C) вычисляют по формуле:

                            а x в

C = -----, V

где:

а — концентрация ДЭМК, найденная в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику, мкг/мл;

в — общий объем раствора пробы, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приложение 1

Приведение объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. проводят по следующей формуле:

                     V  x (273 + 20) x P
                      t

20 = -------------------, (273 + t°) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t° — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета 20 следует пользоваться таблицей коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к температуре 20 °C и давлению 760 мм рт. ст. надо умножить на соответствующий коэффициент.

°C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/ 730	97,86/ 734	98,4/ 738	98,93/ 742	99,46/ 746	100/ 750	100,53/ 754	101,06/ 758	101,33/ 760	101,86/ 764
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1400	1,1490	1,1551
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0986	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9880	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9783	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785
+30	0,9288	0,9339	0,9891	0,9440	0,9432	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471

---