--- title: "\"Методические указания по измерению концентраций 2,4-Д в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом\"" number: "4122-86" issuer: "Министерство здравоохранения СССР" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-4122-86" --- ## "Методические указания по измерению концентраций 2,4-Д в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом" # "Методические указания по измерению концентраций 2,4-Д в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом" (утв. Минздравом СССР 01.07.1986 N 4122-86)
Утверждены
Минздравом СССР
1 июля 1986 г. N 4122-86
**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2,4-Д В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ**
**ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ <*>**
--- <*> Разработаны И.И. Пиленковой, А.Д. Фатьяновой (ВНИТИГ). Краткая характеристика препарата. 2,4-Д - дихлорфеноксиуксусная кислота. Брутто-формула C H O Cl . 8 6 3 2 Молекулярная масса 312,12. Синонимы - гедонал, акваклин. Кристаллическое вещество белого цвета. Т. пл. 141 °C. Труднорастворима в воде, хорошо - в диэтиловом эфире, спиртах, ацетоне, бензоле и других органических растворителях. В воздухе может находиться в виде аэрозоля. В воздухе рабочей зоны ПДК 1,0 мг/куб. м. Принцип метода. Метод основан на газохроматографическом определении 2,4-Д в виде метилового эфира с использованием ДЭЗ на неподвижной фазе SE-30 или OV-17. Метрологическая характеристика метода. Диапазон определяемых концентраций в воздухе 0,0001 - 2,0 мг/куб. м. Нижний предел обнаружения 0,1 нг. Нижний предел обнаружения в воздухе 0,0001 мг/куб. м. Стандартное отклонение 8,5%. Доверительный интервал среднего при p = 0,95 и n = 8 - 89,5 +/- 7,1%. Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего рассчитывали для концентраций 0,0001; 0,01; 2,0 мг/куб. м. Избирательность метода. Определению не мешают пестициды группы феноксиалканкарбоновых кислот (2,4-ДП, 2,4,5-Т, 2М-4Х и др.), ХОП, симм-триазины и др. Реактивы, растворы, материалы. 2,4-Д кислота 98,5-процентная. Гексан ч. Толуол ч.д.а. Бензол ч.д.а. Насадка для хроматографической колонки: хроматом N-AW-DMCS (0,20 - 0,25 мм) с 5% метилсиликона SE-30 или OV-17. Азот особой чистоты газообразный в баллоне с редуктором. Метиламин ч., 25-процентный водный раствор. Диэтиловый эфир. Хлороводородная кислота х.ч. Мочевина ч. Гидроксид калия особой чистоты. Нитрит натрия х.ч. Нитрозометилмочевина. Диазометан. Фильтр аэрозольный АФА-ХА-20 или АФА-ВП-20. Получение нитрозометилмочевины. Для получения нитрозометилмочевины во взвешенную круглодонную колбу на 1 л помещают 200 г 24-процентного водного раствора метиламина (метиламин используют в виде водного раствора или хлоргидрата) и добавляют при охлаждении 155 мл концентрированной HCl до кислой реакции (индикатор метилрот). Затем приливают такое количество воды, чтобы масса содержимого колбы достигла 500 г, и прибавляют 300 г мочевины. Затем содержимое колбы осторожно кипятят с обратным холодильником 2 ч 45 мин. и энергично - 15 мин. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры, растворяют в нем 110 г 95-процентного нитрита натрия и охлаждают до 0 °C. В стакане на 2 л готовят смесь: 600 г льда и 100 г концентрированной хлороводородной кислоты, охлаждая содержимое смесью льда и соли. В этот стакан при перемешивании приливают содержимое из круглодонной колбы (холодный раствор метилмочевины и нитрита натрия) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0 °C. Получение нитрозометилмочевины происходит по следующим реакциям: CH NH x HCl + H N=CO=NH -> CH -NH=CO=NH + NH Cl; 3 2 2 2 3 2 4 CH NHCONH + HNO -> CH N(NO)CONH + H O. 3 2 2 3 2 2 Нитрозометилмочевина всплывает на поверхность в виде мелких кристаллов, которые немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера и хорошо отсасывают под вакуумом. Затем кристаллы на фильтре размешивают до образования пасты с 50 мл холодной дистиллированной воды, отсасывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Полученную таким образом нитрозометилмочевину можно хранить в холодильнике длительное время. При температуре выше 20 °C ее не следует хранить более 1 ч. При температуре 30 °C нитрозометилмочевина может разложиться без взрыва, но с выделением газообразных продуктов. Получение диазометана. Схема реакции: CH N(NO)CONH + KOH -> CH N + KCNO + 2H O. 3 2 2 2 2 В круглодонную колбу на 100 мл помещают 3 мл 50-процентного водного раствора гидроксида калия и 10 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают до 5 °C, после чего при взбалтывании прибавляют 1 г нитрозометилмочевины. Колбу присоединяют к холодильнику, нижний конец которого снабжен аллонжем с отводом, проходящим через резиновую пробку и погруженным в слой эфира на дне приемника; приемник охлаждают смесью льда и соли. Реакционную колбу помещают в водяную баню, нагретую до 50 °C. Эфир в колбе доводят до кипения. Время от времени содержимое колбы перемешивают. Отгонку прекращают, как только дистиллят станет бесцветным. Ни в коем случае не следует отгонять весь эфир. Метилирование проб диазометаном проводят следующим образом: к сухому остатку пробы приливают небольшими порциями эфирный раствор диазометана до прекращения обесцвечивания, затем взбалтывают и выпаривают на воздухе досуха. Приборы и посуда. Хроматограф с ДЭЗ типа "Цвет", "Газохром" и др. Колонка хроматографическая стеклянная размером 130 x 0,35 см. Микрошприц. Ротационный вакуумный испаритель. Аспирационное устройство. Фильтродержатель. Колбы: грушевидные для отгонки растворителя; мерные. Цилиндры. Мензурки. Пипетки различной вместимости. Стаканы химические на 50 мл. Подготовка к определению. Приготовление стандартных растворов. Стандартный раствор 2,4-Д N 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят, растворяя 0,0500 г в 50 мл толуола. Раствор устойчив в течение недели. Стандартный раствор 2,4-Д N 2 с концентрацией 1 мкг/мл готовят, разбавляя 0,1 мл стандартного раствора N 1 до 100 мл толуолом. Раствор устойчив в течение недели. Стандартный раствор метилового эфира 2,4-Д с концентрацией 0,1 мкг/мл (по 2,4-Д) готовят метилированием 1 мл стандартного раствора 2,4-Д N 2 диазометаном (эфирный раствор диазометана приливают по каплям до появления желтой окраски), испарением растворителя досуха и растворением остатка в 10 мл гексана. Раствор устойчив в течение недели. Подготовка хроматографической колонки. Хроматографическую колонку заполняют насадкой, состоящей из хроматона с нанесенной на него в количестве 5% неподвижной фазы SE-30, устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при температуре 200 °C 8 - 10 ч и 180 °C - 2 - 3 ч. Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 8 - 10 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр. Для анализа на уровне 0,1 мкг/куб. м отбирают 250 л воздуха. Пробы можно хранить в течение 3 сут. Ход анализа. Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и экстрагируют бензолом четырежды порциями по 15 мл по 3 - 4 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Бензол отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). В сухой остаток приливают эфирный раствор диазометана до появления желтой окраски, испаряют растворитель в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана. Условия хроматографирования приведены в таблице 176. Таблица 176
**УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ**
| Условия хроматографирования | SE-30 | OV-17 | | --- | --- | --- | | Рабочая шкала электрометра, А | -10 10 x 10 А | -10 10 x 10 А | | Скорость диаграммной ленты, мм/ч | 200 | 200 | | Длина колонки, м | 1,5 | 2 | | Внутренний диаметр колонки, мм | 3,5 | 3,5 | | Сорбент | Хроматон | N-AW-DMCS | | Температура, °C: | | | | термостата колонок | 180 | 200 | | испарителя | 225 | 220 | | детектора | 230 | 220 | | Расход газа, мл/мин.: | | | | через колонку | 40 | 50 | | -"- детектор | 140 | 150 | | Линейность детектирования | 0,1 - 10 | 0,1 - 10 | | Абсолютное время удерживания метилового эфира 2,4-Д, мин. | 2,17 | 6,8 | | Объем раствора, вводимый в испаритель, мкл | 1 - 4 | 1 - 4 | Хроматографирование пробы проводят трижды, измеряют высоты пиков метилового эфира 2,4-Д, вычисляют среднее значение высоты. В этих же условиях хроматографируют 1 - 4 мкл стандартного раствора метилового эфира 2,4-Д. Хроматографирование проводят трижды, вычисляют среднее значение высоты пика. Обработка результатов анализа. Содержание 2,4-Д в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле: GH V 1 2 X = -------, H V V 2 1 20 где: G - количество 2,4-Д в хроматографируемом объеме стандартного раствора метилового эфира 2,4-Д, нг; H , H - средняя высота пика на хроматограмме растворов 1 2 исследуемого и стандартного соответственно, мм; V - объем исследуемого раствора, вводимый в хроматограф, мкл; 1 V - общий объем исследуемого раствора, мл; 2 V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л. ---