Методические указания по измерению концентраций 2,4-Д в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "Методические указания по измерению концентраций 2,4-Д в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом". 4122-86. https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-4122-86
(утв. Минздравом СССР 01.07.1986 № 4122-86)
1 июля 1986 г. № 4122-86
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2,4-Д В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ <*>
<*> Разработаны И.И. Пиленковой, А.Д. Фатьяновой (ВНИТИГ).
Краткая характеристика препарата. 2,4-Д - дихлорфеноксиуксусная кислота. Брутто-формула C H O Cl . 8 6 3 2 Молекулярная масса 312,12. Синонимы - гедонал, акваклин. Кристаллическое вещество белого цвета. Т. пл. 141 °C. Труднорастворима в воде, хорошо - в диэтиловом эфире, спиртах, ацетоне, бензоле и других органических растворителях. В воздухе может находиться в виде аэрозоля. В воздухе рабочей зоны ПДК 1,0
мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на газохроматографическом определении 2,4-Д в виде метилового эфира с использованием ДЭЗ на неподвижной фазе SE-30 или OV-17.
Метрологическая характеристика метода. Диапазон определяемых концентраций в воздухе 0,0001 — 2,0 мг/куб. м. Нижний предел обнаружения 0,1 нг. Нижний предел обнаружения в воздухе 0,0001 мг/куб. м. Стандартное отклонение 8,5%. Доверительный интервал среднего при p = 0,95 и n = 8 — 89,5 +/- 7,1%. Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего рассчитывали для концентраций 0,0001; 0,01; 2,0 мг/куб. м.
Избирательность метода. Определению не мешают пестициды группы феноксиалканкарбоновых кислот (2,4-ДП, 2,4,5-Т, 2М-4Х и др.), ХОП, симм-триазины и др.
Реактивы, растворы, материалы. 2,4-Д кислота 98,5-процентная. Гексан ч. Толуол ч.д.а. Бензол ч.д.а. Насадка для хроматографической колонки: хроматом N-AW-DMCS (0,20 — 0,25 мм) с 5% метилсиликона SE-30 или OV-17. Азот особой чистоты газообразный в баллоне с редуктором. Метиламин ч., 25-процентный водный раствор. Диэтиловый эфир. Хлороводородная кислота х.ч. Мочевина ч. Гидроксид калия особой чистоты. Нитрит натрия х.ч. Нитрозометилмочевина. Диазометан. Фильтр аэрозольный АФА-ХА-20 или АФА-ВП-20.
Получение нитрозометилмочевины. Для получения нитрозометилмочевины во взвешенную круглодонную колбу на 1 л помещают 200 г 24-процентного водного раствора метиламина (метиламин используют в виде водного раствора или хлоргидрата) и добавляют при охлаждении 155 мл концентрированной HCl до кислой реакции (индикатор метилрот). Затем приливают такое количество воды, чтобы масса содержимого колбы достигла 500 г, и прибавляют 300 г мочевины. Затем содержимое колбы осторожно кипятят с обратным холодильником 2 ч 45 мин. и энергично — 15 мин. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры, растворяют в нем 110 г 95-процентного нитрита натрия и охлаждают до 0 °C. В стакане на 2 л готовят смесь: 600 г льда и 100 г концентрированной хлороводородной кислоты, охлаждая содержимое смесью льда и соли. В этот стакан при перемешивании приливают содержимое из круглодонной колбы (холодный раствор метилмочевины и нитрита натрия) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0 °C. Получение нитрозометилмочевины происходит по следующим реакциям:
CH NH x HCl + H N=CO=NH -> CH -NH=CO=NH + NH Cl; 3 2 2 2 3 2 4 CH NHCONH + HNO -> CH N(NO)CONH + H O. 3 2 2 3 2 2
Нитрозометилмочевина всплывает на поверхность в виде мелких кристаллов, которые немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера и хорошо отсасывают под вакуумом. Затем кристаллы на фильтре размешивают до образования пасты с 50 мл холодной дистиллированной воды, отсасывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Полученную таким образом нитрозометилмочевину можно хранить в холодильнике длительное время. При температуре выше 20 °C ее не следует хранить более 1 ч. При температуре 30 °C нитрозометилмочевина может разложиться без взрыва, но с выделением газообразных продуктов.
Получение диазометана. Схема реакции:
CH N(NO)CONH + KOH -> CH N + KCNO + 2H O. 3 2 2 2 2
В круглодонную колбу на 100 мл помещают 3 мл 50-процентного водного раствора гидроксида калия и 10 мл диэтилового эфира. Смесь охлаждают до 5 °C, после чего при взбалтывании прибавляют 1 г нитрозометилмочевины. Колбу присоединяют к холодильнику, нижний конец которого снабжен аллонжем с отводом, проходящим через резиновую пробку и погруженным в слой эфира на дне приемника; приемник охлаждают смесью льда и соли. Реакционную колбу помещают в водяную баню, нагретую до 50 °C. Эфир в колбе доводят до кипения. Время от времени содержимое колбы перемешивают. Отгонку прекращают, как только дистиллят станет бесцветным. Ни в коем случае не следует отгонять весь эфир.
Метилирование проб диазометаном проводят следующим образом: к сухому остатку пробы приливают небольшими порциями эфирный раствор диазометана до прекращения обесцвечивания, затем взбалтывают и выпаривают на воздухе досуха.
Приборы и посуда. Хроматограф с ДЭЗ типа «Цвет», «Газохром» и др. Колонка хроматографическая стеклянная размером 130 x 0,35 см. Микрошприц. Ротационный вакуумный испаритель. Аспирационное устройство. Фильтродержатель. Колбы: грушевидные для отгонки растворителя; мерные. Цилиндры. Мензурки. Пипетки различной вместимости. Стаканы химические на 50 мл.
Подготовка к определению. Приготовление стандартных растворов. Стандартный раствор 2,4-Д № 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят, растворяя 0,0500 г в 50 мл толуола. Раствор устойчив в течение недели. Стандартный раствор 2,4-Д № 2 с концентрацией 1 мкг/мл готовят, разбавляя 0,1 мл стандартного раствора № 1 до 100 мл толуолом. Раствор устойчив в течение недели. Стандартный раствор метилового эфира 2,4-Д с концентрацией 0,1 мкг/мл (по 2,4-Д) готовят метилированием 1 мл стандартного раствора 2,4-Д № 2 диазометаном (эфирный раствор диазометана приливают по каплям до появления желтой окраски), испарением растворителя досуха и растворением остатка в 10 мл гексана. Раствор устойчив в течение недели.
Подготовка хроматографической колонки. Хроматографическую колонку заполняют насадкой, состоящей из хроматона с нанесенной на него в количестве 5% неподвижной фазы SE-30, устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при температуре 200 °C 8 — 10 ч и 180 °C — 2 - 3 ч.
Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 8 — 10 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр. Для анализа на уровне 0,1 мкг/куб. м отбирают 250 л воздуха. Пробы можно хранить в течение 3 сут.
Ход анализа. Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и экстрагируют бензолом четырежды порциями по 15 мл по 3 — 4 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Бензол отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). В сухой остаток приливают эфирный раствор диазометана до появления желтой окраски, испаряют растворитель в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана. Условия хроматографирования приведены в таблице 176.
| Условия хроматографирования | SE-30 | OV-17 |
|---|---|---|
| Рабочая шкала электрометра, А | -10 10 x 10 А | -10 10 x 10 А |
| Скорость диаграммной ленты, мм/ч | 200 | 200 |
| Длина колонки, м | 1,5 | 2 |
| Внутренний диаметр колонки, мм | 3,5 | 3,5 |
| Сорбент | Хроматон | N-AW-DMCS |
| Температура, °C: | ||
| термостата колонок | 180 | 200 |
| испарителя | 225 | 220 |
| детектора | 230 | 220 |
| Расход газа, мл/мин.: | ||
| через колонку | 40 | 50 |
| -«- детектор» | 140 | 150 |
| Линейность детектирования | 0,1 — 10 | 0,1 — 10 |
| Абсолютное время удерживания метилового эфира 2,4-Д, мин. | 2,17 | 6,8 |
| Объем раствора, вводимый в испаритель, мкл | 1 — 4 | 1 — 4 |
Хроматографирование пробы проводят трижды, измеряют высоты пиков метилового эфира 2,4-Д, вычисляют среднее значение высоты. В этих же условиях хроматографируют 1 — 4 мкл стандартного раствора метилового эфира 2,4-Д. Хроматографирование проводят трижды, вычисляют среднее значение высоты пика.
Обработка результатов анализа. Содержание 2,4-Д в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GH V
1 2
G — количество 2,4-Д в хроматографируемом объеме стандартного раствора метилового эфира 2,4-Д, нг;
H , H - средняя высота пика на хроматограмме растворов 1 2
исследуемого и стандартного соответственно, мм;
V — объем исследуемого раствора, вводимый в хроматограф, мкл; 1
V — общий объем исследуемого раствора, мл; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.