Методические указания по измерению концентраций дактала в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом

(утв. Минздравом СССР 22.05.1985 № 3882-85)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДАКТАЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

---

<*> Разработаны И.И. Пиленковой, А.Д. Фатьяновой, А.И. Дегтевой (ВНИТИГ).

    Краткая  характеристика  препарата.  Дактал - диметиловый эфир
2,3,5,6-тетрахлортерефталовой  кислоты. Брутто-формула C  H Cl O .
                                                        10 6  4 4
Молекулярная  масса  332,9. Синонимы - тетрал, ДАК, ДХФК, хлортал.
Кристаллическое  вещество белого цвета, без запаха, т. пл. 156 °C.

                     -3

Давление  пара  8,8  x 10   Па при 20 °C. Растворимость в воде 0,5
мг/л.  Растворим в ацетоне, бензоле, гексане, умеренно растворим в
спиртах.  Малотоксичен  для теплокровных животных. В воздухе может
находиться  в  виде аэрозоля и паров. Рекомендуемый ОБУВ в воздухе

рабочей зоны 1,0 мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на газохроматографическом определении дактала с ПИД или ДЭЗ на неподвижной фазе SE-30 после выделения из воздушных проб аэрозоля адсорбцией на аэрозольный фильтр, паров — улавливанием в поглотительный раствор (этиловый спирт).

Метрологическая характеристика метода приведена в таблице 177.

Таблица 177

МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА

Показатель	Детекторы
	пламенноионизационный	электроннозахватный
Диапазон определяемых концентраций, мг/куб. м	0,5 — 10,0	0,002 — 0,040
Предел обнаружения, нг	50	0,2
Предел обнаружения, мг/куб. м	0,5	0,002
Среднее значение определения стандартных количеств в пробе C, %	95,0	95,0
Число параллельных определений n	9	9
Стандартное отклонение, %	+/- 2,4	+/- 2,3
Доверительный интервал среднего при p = 0,95 и n = 1, %	95 +/- 1,8	95,0 +/- 1,6

Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего рассчитывался для концентраций 0,5; 2,5; 5,0 мг/куб. м (ПИД) и 0,002; 0,020; 0,040 мг/куб. м (ДЭЗ).

Определению не мешают ХОП, симм-триазины, гербициды группы феноксиалканкарбоновых кислот и другие, а также полупродукты производства дактала (гексахлорпараксилол, тетрахлортерефталоидихлорид и др.).

Реактивы, растворы и материалы. Дактал 96-процентный. Азот технический газообразный в баллоне с редуктором. Азот особой чистоты газообразный в баллоне с редуктором. Водород технический в баллоне с редуктором. Гексан ч. Этиловый спирт технический. Неподвижная жидкая фаза — 5% метилсиликона SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS (0,20 — 0,25 мм). Фильтр аэрозольный аналитический АФА-ХА-18. Стандартные растворы дактала: № 1 концентрацией 1 мг/мл готовят, растворяя навески 0,0500 г в 50 мл гексана. Раствор устойчив в течение недели; № 2 концентрацией 0,1 мг/мл готовят, разбавляя 5 мл стандартного раствора № 1 до 50 мл гексаном. Раствор устойчив в течение недели.

Приборы и посуда. Хроматограф с ПИД или ДЭЗ типа «Цвет», «Газохром» и др. Колонка хроматографическая стеклянная размером 130 x 0,35 см. Микрошприц. Ротационный вакуумный испаритель. Аспирационное устройство. Поглотитель Рыхтера (средняя модель). Фильтродержатель. Колбы: грушевидная для отгонки растворителя; мерные. Стаканы химические. Цилиндры. Пипетки различной вместимости. Пробирки градуированные со шлифом на 5 мл. Бани ледяная и водяная.

Построение градуировочного графика. При работе с ПИД: в 6 пробирок вносят 0,25 мл стандартного раствора № 2, от 0,05 до 0,50 мл стандартного раствора № 1. Содержимое пробирок выпаривают досуха, остаток растворяют в 1 мл гексана. Хроматографируют по 2 мкл каждого раствора. Хроматографируемые количества соответствуют 0,05 — 1,00 мкг дактала. При работе с ДЭЗ: в 6 пробирок вносят от 1 до 20 мкл стандартного раствора № 2, выпаривают содержимое пробирок досуха, остаток растворяют в 2 мл гексана. Хроматографируют по 4 мкл каждого раствора. Хроматографируемые количества соответствуют 0,2 — 0,4 нг дактала. Хроматографирование каждого раствора проводят трижды, измеряют на хроматограммах высоту пиков, соответствующих дакталу, находят среднеарифметическую высоту. Строят график зависимости высоты пика от количеств дактала для ПИД и ДЭЗ.

Подготовка хроматографической колонки. Хроматографическую колонку заполняют хроматоном с нанесенной на него неподвижной фазой, устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при температуре 220 °C в течение 7 ч и 200 °C — 2 ч.

Условия отбора проб воздуха. Воздух, содержащий аэрозоль, со скоростью 4 — 5 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 50 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели. Для улавливания паров воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных, погруженных в ледяную баню поглотителя, каждый из которых заполнен 10 мл этилового спирта.

Для анализа отбирают 50 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.

Проведение определения. Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и трижды экстрагируют этиловым спиртом порциями по 15 мл по 2 — 3 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Поглотители промывают этиловым спиртом порциями по 2 мл, смывы также сливают в отгонную колбу. Растворитель отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). Сухой остаток растворяют в гексане и аликвоту хроматографируют (табл. 178).

Таблица 178

УСЛОВИЯ ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ

Показатель	ПИД	ДЭЗ
Температурный режим	Изотермический
Температура, °C:
термостата	200	200
колонок	250	250
испарителя	250	250
детектора Газ-носитель	- Азот технический	230 Азот особой чистоты
Скорость газовых потоков, мл/мин.:
газа-носителя через колонку	100	30
газа-носителя через продувочную камеру детектора водорода	- 50	150 -
воздуха Объем раствора пробы, мл	500 1,0	- 2,0
Объем хроматографируемого раствора, мкл	2	4
Абсолютное время удерживания, мин.	3,3	3,6
Линейный динамический диапазон детектирования	0,05 — 5,0 мкг	0,2 — 4,0 нг
Способ количественного определения	Метод абсолютной калибровки

Пробу хроматографируют трижды, измеряют на хроматограмме высоту пиков дактала, находят среднеарифметическую высоту и по градуировочному графику количество дактала в анализируемом объеме раствора пробы.

Обработка результатов анализа. Концентрацию дактала в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:

                             GV
                               2

X = -----, V V 1 20

где:

G — количество дактала, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, нг;

V — хроматографируемый объем пробы, мкл; 1

V — общий объем пробы, мл; 2

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.

---