Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций ди-трапекса в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 12.04.1985 № 3250-85)

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИ-ТРАПЕКСА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Ди-трапекс — смесь ДД (цис-, транс-1,3дихлорпропен) и МИТЦ (метилизотиоцианат).

Как примесь может присутствовать 1,2-дихлорпропан.

Растворим в большинстве органических растворителей. Нерастворим в воде.

ДД — цис-, транс-1,3дихлорпропен

    Cl     CH Cl                            Мол. масса 110,98.
      \   /  2                              Т кип. - 106° - 109 °C.

   C=C

      /   \
     H     H

МИТЦ — метилизотиоцианат

    CH -N=S=O                               Мол. масса 73,11.
      3                                     Т кип. - 119° - 120 °C.

Технический препарат состоит из смеси ДД (931 г/л) + МИТЦ (235 г/л).

При применении находится в воздухе в виде паров.

I. Характеристика метода

1. Определение основано на хроматографировании анализируемых соединений на неподвижной фазе Карбовакс 20 М с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации (ДПР) и термоионного детектора (ТИД).

2. Отбор проб с концентрированием (активированный уголь).

3. Предел измерения в анализируемом объеме — 1 нг.

4. Предел измерения в воздухе (при отборе 3 л воздуха) — 0,05 кг/куб. м.

5. Диапазон измеряемых концентраций 0,05 — 5 мг/куб. м.

6. Определению не мешают наполнители технического препарата.

II. Реактивы, растворы, материалы

Диэтиловый эфир, ГОСТ 3262-79.

Уголь активированный гранулированный промышленный (БАУ, КАД).

Вата обезжиренная.

Носитель для колонки — Хроматон N-AW (0,16 — 0,20 мм).

Неподвижная фаза — 15% Карбовакс 20 М (Chemapol, ЧССР).

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Водород, воздух в баллонах.

Стандартный раствор ди-трапекса № 1. Взвешивают в мерной колбе на 100 мл 0,05 г (50 мг) технического препарата. Растворяют в гексане, доводят до метки. Раствор соответствует концентрации: ДД — 465,5 мкг/мл; МИТЦ — 117,5 мкг/мл по действующему веществу. Раствор хранят в холодильнике не более 1 месяца.

Стандартный раствор ди-трапекса № 2. 1 мл стандартного раствора № 1 переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки гексаном. Раствор соответствует концентрации: ДД — 4,65 мкг/мл; МИТЦ — 1,17 мкг/мл по действующему веществу. Хранят в холодильнике не более 2-х недель.

III. Приборы и посуда

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.

Алонж стеклянный. Заполняется 3 — 3,5 г угля и закрывается обезжиренной ватой.

Колбы конические на шлифе, ГОСТ 10394-72.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Хроматограф, снабженный ДПР и ТИД («Цвет», «Газохром» и др.).

Колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр 3 мм.

Микрошприцы МШ-10 М, ТУ 2.833.106.

Секундомер.

IV. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 0,3 л/мин. аспирируют через стеклянный алонж, заполненный активированным углем, в течение 10 мин. Анализы необходимо выполнять в день отбора пробы. До выполнения анализов хранить пробы в морозильной камере холодильника.

V. Условия анализа

Набивку из алонжа переносят в коническую колбу, заливают 15 — 20 мл диэтилового эфира и периодически встряхивают 20 — 30 мин. Фильтруют через бумажный фильтр. Измеряют объем фильтрата и аликвотную часть хроматографируют.

Определение методом ГЖХ

Количество ДД и МИТЦ определяется раздельно.

Определение ДД

Хроматограф, снабженный ДПР.

Длина колонки — 1 м.

Диаметр колонки — 3 мм.

Твердый носитель — Хроматон N-AW (0,16 — 0,20 мм).

Жидкая фаза — 15% Карбовакс 20 М.

Температура колонки — 80°.

Температура испарителя — 150°.

Температура детектора — 210°.

Скорость газа-носителя (азота) — 50 мл/мин.

Вводимый объем — 5 мкл.

Скорость диаграммной ленты — 240 мм/час. -12

Шкала 20 x 10 А.

Линейный диапазон детектирования 0,5 — 5 нг.

Время удерживания: цис-1,3-дихлорпропен — 1,1 мин.; транс-1,3-дихлорпропен — 1,9 мин. (Если присутствует в виде примеси 1,2-дихлорпропан, относительное время его удерживания 0,7 по отношению к цис-1,3-дихлорпропену.)

Определение МИТЦ

Хроматограф с термоионным детектором (ТИД).

Длина колонки — 1 м.

Диаметр — 3 мм.

Твердый носитель — Хроматон N-AW (0,16 — 0,20 мм).

Жидкая фаза — 15% Карбовакс 20 М.

Температура колонки — 95°.

Скорость газа-носителя (азота) — 20 — 22 куб. см/мин.

Скорость водорода — 17 — 19 куб. см/мин.

Скорость воздуха — 200 куб. см/мин. -12

Шкала 20 x 10 А.

Вводимый объем — 2 мкл.

Время удерживания — 2,7 мин.

Линейный диапазон детектирования — 0,5 — 10 нг.

Количественное определение компонентов проводят по методу абсолютной калибровки. Концентрацию компонентов препарата (X) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

                                G x V  x H
                                     1    пр

X = -------------,

                                H   x V x V
                                 ст        20

где:

G — количество препарата во введенном в хроматограф стандартном растворе, мкг;

H — высота пика стандартного раствора препарата, введенного в ст хроматограф, мм;

H — высота пика препарата в исследуемом растворе пробы, мм; пр

V — общий объем пробы, куб. см; 1

V — объем экстракта, введенный в хроматограф, куб. см;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.

Найденные концентрации цис-, транс-изомеров 1,3-дихлорпропена и 1,2-дихлорпропана (если он обнаружен) суммируют. Эта величина соответствует содержанию ДД в пробе.

Концентрацию ди-трапекса в воздухе представляют как концентрацию ДД и как концентрацию МИТЦ отдельно.

VI. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.

---