Временные методические указания по газохроматографическому определению ди-трапекса в почве

(утв. Минздравом СССР 12.04.1985 № 3249-85)

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДИ-ТРАПЕКСА В ПОЧВЕ

1. Краткая характеристика препарата

Ди-трапекс — смесь ДД (цис-, транс-1,3-дихлорпропен) и МИТЦ (метилизотиоцианат). Как примесь может присутствовать 1,2-дихлорпропан.

Растворим в большинстве органических растворителей. Нерастворим в воде.

ДД — цис-, транс-1,3-дихлорпропен

    Cl       CH Cl                       Мол. масса 110,98.
      \ C=C /  2                         Т    - 106° - 109 °C
      /     \                             кип
     H       H

МИТЦ — метилизотиоцианат

    CH -N=S=O                            Мол. масса 73,11.
      3                                  Т    - 119° - 120 °C.

                                      кип

Технический препарат состоит из смеси ДД (931 г/л) + МИТЦ (235 г/л).

2. Методика определения ди-трапекса в почве

2.1. Основные положения

2.1.1 Принцип метода

Метод основан на газохроматографическом определении ди-трапекса после извлечения из анализируемой пробы на неподвижной фазе Карбовакс 20 М с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации (ДПР) и термоионного детектора (ТИД).

2.1.2 Метрологическая характеристика

Диапазон определяемых концентраций — 0,05 — 2 мг/кг; предел обнаружения — 0,05 мг/кг; среднее значение определения: ДД — 85,6 +/- 4,5; МИТЦ — 80,1 +/- 5,6.

2.1.3 Избирательность метода

Определению не мешают хлор- и фосфорорганические пестициды.

2.2. Реактивы, растворы

Диэтиловый эфир, ГОСТ 3262-79.

Хлорид натрия хч, ГОСТ 4233-77.

Фильтры бумажные «синяя лента».

Сульфат натрия безводный, ГОСТ 4166-76.

Набивка для колонки — Хроматон N-AW с 15% Карбовакс 20 М.

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Водород, воздух в баллонах.

Стандартный раствор ди-трапекса № 1: Взвешивают в мерной колбе на 100 мл 0,05 г (50 мг) технического препарата. Растворяют в гексане, доводят до метки. Раствор соответствует концентрации: ДД — 465,5 мкг/мл; МИТЦ — 117 мкг/мл по действующему веществу. Раствор хранят в холодильнике не более 1 месяца.

Стандартный раствор № 2: 1 мл стандартного раствора № 1 переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки гексаном. Раствор соответствует концентрации: ДД — 4,65 мкг/мл; МИТЦ — 1,17 мкг/мл по действующему веществу. Хранят в холодильнике не более 2-х недель.

2.3. Приборы и посуда

Хроматограф, снабженный ДПР и ТИД («Цвет», «Газохром» или др.).

Колбы конические н/ш, ГОСТ 10394-72.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Колонка стеклянная, длина 1 м, диаметр 3 мм.

Микрошприцы на 10 мкл МШ-10М, ТУ 2.833.106.

Секундомер.

2.4. Подготовка проб к анализу. Хранение проб

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб», утвержденными Главным государственным санитарным врачом СССР, № 2051-80.

Препарат высоколетуч. Отобранные пробы хранят только в морозильной камере холодильника.

Анализы необходимо выполнять в течение 1 — 2 дней после отбора.

2.5. Проведение определения

2.5.1 Экстракция

20 г почвы помещают в коническую колбу н/ш, приливают 30 — 40 мл диэтилового эфира, 20 мл дистиллированной воды и 5 г хлорида натрия. Хорошо перемешивают и периодически встряхивают в течение 20 — 30 мин. Раствор фильтруют через бумажный фильтр в делительную воронку, отделяют слой диэтилового эфира, сушат безводным сульфатом натрия. Замеряют объем эфира и аликвотную часть вводят в хроматограф.

2.5.2 Условия хроматографирования

Количества ДД и МИТЦ определяются раздельно.

Определение ДД

Хроматограф, снабженный ДПР.

Длина колонки 1 м.

Диаметр колонки 3 мм.

Твердый носитель — Хроматон N-AW (0,16 — 0,20 мм).

Жидкая фаза — 15% Карбовакс 20 М.

Температура колонки — 80 °C.

Температура испарителя — 150 °C.

Температура детектора — 210 °C.

Скорость газа-носителя (азота) — 50 мл/мин.

Вводимый объем — 3 мкл.

Скорость диаграммной ленты — 240 мм/час. -12

Шкала 20 x 10 А.

Линейный диапазон детектирования 0,5 — 5 нг.

Время удерживания: цис-1,3-дихлорпропен — 1,1 мин.; транс-1,3-дихлорпропен — 1,9 мин. (Если присутствует в виде примеси 1,2-дихлорпропан, относительное время его удерживания 0,7 по отношению к цис-1,3-дихлорпропену.)

Определение МИТЦ

Хроматограф с термоионным детектором (ТИД).

Длина колонки 1 м.

Диаметр 3 мм.

Твердый носитель Хроматон N-AW (0,16 — 0,20 мм).

Жидкая фаза 15% Карбовакс 20 М.

Температура колонки — 95 °C.

Скорость газа-носителя (азота) — 20 — 22 куб. см/мин.

Скорость водорода — 17 — 19 куб. см/мин.

Скорость воздуха — 200 куб. см/мин. -12

Шкала 20 x 10 А.

Вводимый объем — 2 мкл.

Время удерживания — 2,7 мин.

Линейный диапазон детектирования — 0,5 — 10 нг.

2.6. Обработка результатов анализа

Количественное определение компонентов проводят по методу абсолютной калибровки. Содержание компонентов препарата (X) в пробе вычисляют по формуле:

                                 A x V  x H
                                      1    пр

X = ------------, H x V x P ст

где:

X — количество компонента (ДД или МИТЦ) в анализируемой пробе, мг/кг;

A — количество препарата во введенном в хроматограф стандартном растворе, мкг;

H — высота пика стандартного раствора препарата, вводимого в ст хроматограф, мм;

H — высота пика препарата в исследуемом растворе пробы, мм; пр

V — общий объем пробы, мл; 1

V — навеска пробы, г.

Найденное содержание цис-, транс-изомеров 1,3-дихлорпропена и 1,2-дихлорпропана (если он обнаружен) суммируют. Эта величина соответствует содержанию ДД в пробе.

Количество ди-трапекса в почве представляют как содержание ДД и как содержание МИТЦ отдельно.

2.7. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.

---