--- title: "\"Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций релдана и продукта его гидролиза 3,5,5-трихлорпиридинола в воздухе рабочей зоны\"" number: "3195-85" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-3195-85" --- ## "Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций релдана и продукта его гидролиза 3,5,5-трихлорпиридинола в воздухе рабочей зоны" # "Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций релдана и продукта его гидролиза 3,5,5-трихлорпиридинола в воздухе рабочей зоны" (утв. Минздравом СССР 03.01.1985 N 3195-85)
Утверждаю
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача СССР
**А.И.ЗАИЧЕНКО**
3 января 1985 г. N 3195-85
**ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ** **ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ РЕЛДАНА** **И ПРОДУКТА ЕГО ГИДРОЛИЗА 3,5,5-ТРИХЛОРПИРИДИНОЛА** **В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ** ## 1. Краткая характеристика препаратов Cl Cl \/ \\/ | /\ // | \ | S OCH М.м. 322,6. | | --- | --- | --- | \ OCH 3 Релдан (хлорпирифосметил, даурелдан, петрал, ДОWСО-214, ENT-27520, ОМ-1155) - O,O-диметил-O-(3,5,6-трихлорпиридил-2)тиофосфат. Релдан - белый кристаллический порошок со слабым запахом меркаптана, температура плавления 45,5 - 46,5 °C. Растворимость в воде 4 мг/л. Хорошо растворим в ацетоне, ацетонитриле, бензоле, сероуглероде, хлороформе, метиленхлориде, диэтиловом эфире, плохо растворим в алифатических углеводородах и спиртах. В водных растворах гидролизуется с образованием 3,5,6-трихлор-2-пиридинола и O,O-диметилфосфата, Летучесть 0,014 мг/куб. м при 0 °C, 0,75 мг/куб. м при 25 °C, 3,1 мг/куб. м при 35 °C. В воздухе может находиться в виде аэрозоля и паров. ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,3 мг/куб. м. Во влажной атмосфере под действием УФ-света релдан гидролизуется до 3,5,6-трихлор-2-пиридинола. ## 2. Методика определения релдана и 3,5,6-трихлорпиридинола в воздухе рабочей зоны ### 2.1. Основные положения ##### 2.1.1 Принцип метода Методика основана на определении релдана методом газожидкостной (ГЖХ) и тонкослойной (ТСХ) хроматографии. ГЖХ-определение релдана проводят на газовом хроматографе, снабженном термоионным детектором (ТИД). ТСХ-определение релдана и 3,5,6-трихлор-2-пиридинола основано на хроматографировании препаратов в тонком слое силикагеля и обнаружении обоих соединений по реакции с азотнокислым серебром или обнаружении только релдана по реакции с бромфеноловым реагентом. Отбор проб с концентрированием. ##### 2.1.2 Метрологическая характеристика **ГЖХ** Предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,0005 мкг (0,5 нг). Предел измерения в воздухе - 0,02 мг/куб. м (при отборе 25 л воздуха). Диапазон линейной зависимости величины хроматографического сигнала от величины количества введенного в хроматограф релдана: 0,5 - 10 нг. Диапазон измеряемых концентраций: 0,02 - 0,5 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности при определении релдана методом ГЖХ составляет 15,8%. **ТСХ** При применении реагента на основе азотнокислого серебра нижний предел измерения релдана и 3,5,6-трихлор-2-пиридинола - 0,3 мкг (0,06 мг/куб. м); при применении реагента на основе бромфенолового синего нижний предел измерения релдана 0,5 мкг (0,1 мг/куб. м). Граница суммарной погрешности при определении релдана составляет 19,7%, 3,5,6-трихлор-2-пиридинола - 20,6%. ##### 2.1.3 Избирательность метода При определении релдана методом ГЖХ с ТИД на колонке с фазой 5% SE-30 определению может мешать метафос. Для идентификации релдана в присутствии метафоса используется альтернативная колонка (фаза 5% OV-1), на которой время удерживания релдана по отношению ко времени удерживания метафоса равно 0,76. Сочетание методов ГЖХ и ТСХ также позволяет идентифицировать релдан в присутствии метафоса и других фосфорорганических и хлорорганических пестицидов. ### 2.2. Реактивы, растворы, материалы н-Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78. Ацетон ч, ГОСТ 2603-79. Диэтиловый эфир хч, [ГОСТ 6262-79](https://bukva.ai/docs/gost-6262-79). Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77. Пенополиуретан (порезанный ножницами до размера 3 - 6 мм), отмытый ацетоном в течение 12 часов в аппарате Сокслета. Серебро азотнокислое хч, ГОСТ 1277-75. Аммиак водный чда, ГОСТ 3760-64. Бромфеноловый синий (индикатор) чда, ТУ 6-09-1058-76. Уксусная кислота хч, [ГОСТ 22300-76](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76). Лимонная кислота осч, ТУ 6-09-684-75. Натрий сернокислый безводный чда, [ГОСТ 4166-76](https://bukva.ai/docs/gost-4166-76). Пластинки "Силуфол" (Хемапол, ЧССР). Неподвижные фазы: 5% SE-30 на хроматоне N-AW-HMDS (0,16 - 0,20), Хемапол, ЧССР. 5% OV-1 на диатомите CZQ (80 - 100 меш). Азот особой чистоты, содержание O не более 0,003%, ГОСТ 9293-74. 2 Водород из баллона или получаемый из генератора водорода. Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором. Проявляющие реагенты: 1. Реагент на основе AgNO : 0,5 г AgNO растворяют в 5 мл 3 3 дистиллированной воды, после чего прибавляют 7 мл аммиака и разбавляют раствор ацетоном до объема 100 мл. Готовят в день употребления. Препараты проявляются в виде пятен серо-черного цвета. 2. Реагент на основе бромфенолового синего (БФС) и AgNO . Готовят два 3 раствора: "а" - 0,5% водно-ацетоновый раствор AgNO (1 часть воды и 3 ч. 3 ацетона) и "б" - 0,05 г БФС растворяют в 10 мл ацетона. Раствор "б" разбавляют раствором "а" до объема 100 мл. Хранят в темном, прохладном месте. Для осветления фона пластинки после опрыскивания проявляющей смесью "б" используют 5% раствор уксусной кислоты или 2% раствор лимонной кислоты. Релдан проявляется в виде сине-лилового пятна. Основные стандартные растворы релдана (N 1) и 3,5,6-трихлор-2-пиридинола (N 2) в ацетоне, 100 мкг/мл. Хранят в холодильнике в течение 3-х месяцев. Рабочие стандартные растворы релдана и 3,5,6-трихлор-2-пиридинола в ацетоне 1, 2, 5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением из основных стандартных растворов. Хранят в холодильнике 6 дней. ### 2.3. Приборы и посуда Хроматограф с термоионным детектором. Колонка стеклянная (1 м x 3 мм), заполненная SE-30 5% на хроматоне N-AW-HMDS (0,16 - 0,20 мм). Альтернативная стеклянная колонка (1,8 м x 3 мм), заполненная 5% OV-1 на диатомите CZQ (80 - 100 меш). Аспирационное устройство. Аппарат для встряхивания АВУ-6с, ТУ 64-1-2451-78. Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76, с набором колб. Колбы мерные вместимостью 25 мл, 50 мл, 100 мл, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74). Стаканы химические вместимостью 50, 100 мл, ГОСТ 10394-72. Колбы конические вместимостью 50, 100 мл, ГОСТ 10394-72. Колбы грушевидные вместимостью 50 мл ОКШ 50-14/23 ТС, ГОСТ 10394-72. Пробирки мерные на шлифах вместимостью 5 - 10 мл, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74). Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74). Микропипетки вместимостью 0,1 мл, [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74). Микрошприцы МШ-10М, ТУ 2-83-106. Фильтродержатели. Аллонжи, плотно заполненные пенополиуретановой крошкой. ### 2.4. Отбор проб Воздух, содержащий релдан в виде паров и аэрозоля, протягивают со скоростью 1 л/мин. через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель, и последовательно соединенный аллонж с пенополиуретановой крошкой. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 4 л воздуха. Закрытые пробы могут сохраняться в холодильнике до 10 дней. ### 2.5. Проведение определения ##### 2.5.1 Подготовка проб к анализу Бумажные фильтры, содержащие аэрозоль, вынимают из фильтродержателя, измельчают ножницами (до 1 см), помещают в коническую колбу и заливают 25 мл ацетона, закрывают колбу и встряхивают ее на аппарате для встряхивания в течение 30 минут. Сливают растворитель, экстракцию повторяют. Объединенные экстракты переносят в колбу для отгонки растворителей и упаривают на вакуумном ротационном испарителе при температуре бани не более 40 °C до 2 мл. В эту же колбу переносят экстракт, полученный при промывке аллонжа. Аллонж с пенополиуретановой крошкой промывают смесью н-гексан - ацетон (3:1). Для этого конец аллонжа, который был присоединен со стороны фильтродержателя, опускают в колбу для отгонки растворителей, а к противоположному концу присоединяют на стык воронку и промывают сорбент 40 - 50 мл смеси, собирая экстракт в колбу. Растворитель отгоняют, как описано выше, до 2 - 3 мл. Остаток растворителя отгоняют под вакуумом при комнатной температуре до 0,5 мл и переносят в мерную пробирку со шлифом, ополаскивая колбу н-гексаном. Доводят объем в пробирке до 1 мл. ##### 2.5.2 Условия хроматографического анализа Детектор - термоионный (ТИД). Ввод проб в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Неподвижная фаза SE-30 OV-1 Температура колонки, °C 190 225 Температура испарителя, °C 210 240 Скорость газа-носителя, мл/мин. 23 23 Скорость водорода, мл/мин. 14 - 17 14 - 17 Скорость воздуха, мл/мин. 400 400 Скорость диаграммной ленты, мм/час 240 240 -10 Шкала электрометра 2 x 10 Объем вводимой пробы - 5 мкл Время удерживания, мин. 4,5 5,8 Линейный диапазон детектирования, нг 0,5 - 10 1 - 15 ##### 2.5.3 Условия анализа методом тонкослойной хроматографии Экстракт после определения методом ГЖХ упаривают до 0,2 - 0,3 мл и количественно наносят при помощи микропипетки на хроматографическую пластинку "Силуфол" так, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Пробирку с экстрактом 2 - 3 раза ополаскивают небольшими порциями (0,2 - 0,3 мл) эфира, который также наносят в центр первого пятна. Справа и слева от пробы на расстоянии 2 см от нее наносят стандартные растворы, содержащие 1, 3, 5 или 10 мкг препарата. Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую налита смесь растворителей н-гексан - ацетон (9:1). Время насыщения камеры 30 мин. Край пластинки должен быть погружен в раствор не более чем на 0,5 см. После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см пластинку вынимают из камеры и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения растворителя. Затем пластинку опрыскивают одним из проявляющих реагентов. 1. После обработки реагентом на основе AgNO [(N 1)](#p100046) пластинку помещают 3 под источник УФ-света на 5 минут до появления пятен серо-черного цвета. Нижний предел обнаружения релдана и 3,5,6-трихлор-2-пиридинола - 0,3 мкг. Величина R релдана 0,52, 3,5,6-трихлор-2-пиридинола - 0,29. f 2. После обработки бромфеноловым реагентом пластинку оставляют на 5 мин. на воздухе, а затем опрыскивают раствором 5% уксусной или 2% лимонной кислоты для осветления фона. Релдан проявляется в виде синего пятна на желтом фоне. R 0,52, нижний предел обнаружения - 0,5 мкг. f 3,5,6-Трихлор-2-пиридинол этим реагентом не обнаруживается. ##### 2.5.4 Обработка результатов анализа Метод газожидкостной хроматографии Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 5 мкл рабочих стандартных растворов (см. [п. 2.3](#p100050)), измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений. Если при введении в хроматограф аликвотной части (5 мкл) конечного экстракта пробы получают слишком большие пики или происходит "зашкаливание", пробу разбавляют н-гексаном. Концентрацию препарата в воздухе в мг/куб. м (X) рассчитывают по формуле: Y x H x V 2 X = -------------, H x V x V 1 1 20 где: Y - количество препарата в хроматографируемом объеме стандартного раствора, мкг; H - высота пика на хроматограмме стандарта, мм; 1 H - высота пика на хроматограмме пробы, мм; 2 V - общий объем анализируемого раствора, мл; V - хроматографируемый объем пробы, мл; 1 V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным 20 условиям, л. Метод тонкослойной хроматографии Количественное определение проводят путем сравнения интенсивности окраски и измерения пятен пробы и того стандарта, площадь пятна которого наиболее близка по величине к площади пятна пробы. Количество препарата в воздухе в мг/куб. м (X) рассчитывают по формуле: Y x S 2 X = --------, S x V 1 20 где: Y - количество пестицида в хроматографируемом объеме стандартного раствора, мкг; S - площадь пятна на хроматограмме стандарта, кв. мм; 1 S - площадь пятна на хроматограмме пробы, кв. мм; 2 V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным 20
условиям, л.
## 3. Требования безопасности Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также [Правила](https://bukva.ai/docs/pravila-2455-81) устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81. ---