Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций релдана и продукта его гидролиза 3,5,5-трихлорпиридинола в воздухе рабочей зоны
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций релдана и продукта его гидролиза 3,5,5-трихлорпиридинола в воздухе рабочей зоны". 3195-85. https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-3195-85
(утв. Минздравом СССР 03.01.1985 № 3195-85)
3 января 1985 г. № 3195-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ РЕЛДАНА И ПРОДУКТА ЕГО ГИДРОЛИЗА 3,5,5-ТРИХЛОРПИРИДИНОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1. Краткая характеристика препаратов
Cl Cl
\/ \\/
| /\ // | \ | S OCH М.м. 322,6. |
|---|
\
OCH
3
Релдан (хлорпирифосметил, даурелдан, петрал, ДОWСО-214, ENT-27520, ОМ-1155) — O,O-диметил-O-(3,5,6-трихлорпиридил-2)тиофосфат.
Релдан — белый кристаллический порошок со слабым запахом меркаптана, температура плавления 45,5 — 46,5 °C. Растворимость в воде 4 мг/л. Хорошо растворим в ацетоне, ацетонитриле, бензоле, сероуглероде, хлороформе, метиленхлориде, диэтиловом эфире, плохо растворим в алифатических углеводородах и спиртах. В водных растворах гидролизуется с образованием 3,5,6-трихлор-2-пиридинола и O,O-диметилфосфата, Летучесть 0,014 мг/куб. м при 0 °C, 0,75 мг/куб. м при 25 °C, 3,1 мг/куб. м при 35 °C. В воздухе может находиться в виде аэрозоля и паров. ОБУВ в воздухе рабочей зоны — 0,3 мг/куб. м.
Во влажной атмосфере под действием УФ-света релдан гидролизуется до 3,5,6-трихлор-2-пиридинола.
2. Методика определения релдана и 3,5,6-трихлорпиридинола в воздухе рабочей зоны
2.1. Основные положения
2.1.1 Принцип метода
Методика основана на определении релдана методом газожидкостной (ГЖХ) и тонкослойной (ТСХ) хроматографии.
ГЖХ-определение релдана проводят на газовом хроматографе, снабженном термоионным детектором (ТИД).
ТСХ-определение релдана и 3,5,6-трихлор-2-пиридинола основано на хроматографировании препаратов в тонком слое силикагеля и обнаружении обоих соединений по реакции с азотнокислым серебром или обнаружении только релдана по реакции с бромфеноловым реагентом.
Отбор проб с концентрированием.
2.1.2 Метрологическая характеристика
Предел измерения в хроматографируемом объеме — 0,0005 мкг (0,5 нг). Предел измерения в воздухе — 0,02 мг/куб. м (при отборе 25 л воздуха).
Диапазон линейной зависимости величины хроматографического сигнала от величины количества введенного в хроматограф релдана: 0,5 — 10 нг.
Диапазон измеряемых концентраций: 0,02 — 0,5 мг/куб. м.
Граница суммарной погрешности при определении релдана методом ГЖХ составляет 15,8%.
При применении реагента на основе азотнокислого серебра нижний предел измерения релдана и 3,5,6-трихлор-2-пиридинола — 0,3 мкг (0,06 мг/куб. м); при применении реагента на основе бромфенолового синего нижний предел измерения релдана 0,5 мкг (0,1 мг/куб. м). Граница суммарной погрешности при определении релдана составляет 19,7%, 3,5,6-трихлор-2-пиридинола — 20,6%.
2.1.3 Избирательность метода
При определении релдана методом ГЖХ с ТИД на колонке с фазой 5% SE-30 определению может мешать метафос. Для идентификации релдана в присутствии метафоса используется альтернативная колонка (фаза 5% OV-1), на которой время удерживания релдана по отношению ко времени удерживания метафоса равно 0,76.
Сочетание методов ГЖХ и ТСХ также позволяет идентифицировать релдан в присутствии метафоса и других фосфорорганических и хлорорганических пестицидов.
2.2. Реактивы, растворы, материалы
Диэтиловый эфир хч, ГОСТ 6262-79.
Фильтры бумажные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77.
Пенополиуретан (порезанный ножницами до размера 3 — 6 мм), отмытый ацетоном в течение 12 часов в аппарате Сокслета.
Серебро азотнокислое хч, ГОСТ 1277-75.
Аммиак водный чда, ГОСТ 3760-64.
Бромфеноловый синий (индикатор) чда, ТУ 6-09-1058-76.
Уксусная кислота хч, ГОСТ 22300-76.
Лимонная кислота осч, ТУ 6-09-684-75.
Натрий сернокислый безводный чда, ГОСТ 4166-76.
Пластинки «Силуфол» (Хемапол, ЧССР).
5% SE-30 на хроматоне N-AW-HMDS (0,16 — 0,20), Хемапол, ЧССР.
5% OV-1 на диатомите CZQ (80 — 100 меш).
Азот особой чистоты, содержание O не более 0,003%, ГОСТ 9293-74. 2
Водород из баллона или получаемый из генератора водорода.
Воздух из баллона или нагнетаемый компрессором.
1. <a id="p100046"></a>Реагент на основе AgNO : 0,5 г AgNO растворяют в 5 мл
3 3 дистиллированной воды, после чего прибавляют 7 мл аммиака и разбавляют раствор ацетоном до объема 100 мл. Готовят в день употребления. Препараты
проявляются в виде пятен серо-черного цвета.
2. <a id="p100047"></a>Реагент на основе бромфенолового синего (БФС) и AgNO . Готовят два
3
раствора: «а» — 0,5% водно-ацетоновый раствор AgNO (1 часть воды и 3 ч. 3
ацетона) и "б" - 0,05 г БФС растворяют в 10 мл ацетона. Раствор "б" разбавляют раствором "а" до объема 100 мл. Хранят в темном, прохладном месте. Для осветления фона пластинки после опрыскивания проявляющей смесью
«б» используют 5% раствор уксусной кислоты или 2% раствор лимонной кислоты. Релдан проявляется в виде сине-лилового пятна.
Основные стандартные растворы релдана (N 1) и 3,5,6-трихлор-2-пиридинола (N 2) в ацетоне, 100 мкг/мл. Хранят в холодильнике в течение 3-х месяцев.
Рабочие стандартные растворы релдана и 3,5,6-трихлор-2-пиридинола в ацетоне 1, 2, 5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением из основных стандартных растворов. Хранят в холодильнике 6 дней.
2.3. Приборы и посуда
Хроматограф с термоионным детектором.
Колонка стеклянная (1 м x 3 мм), заполненная SE-30 5% на хроматоне N-AW-HMDS (0,16 — 0,20 мм).
Альтернативная стеклянная колонка (1,8 м x 3 мм), заполненная 5% OV-1 на диатомите CZQ (80 — 100 меш).
Аппарат для встряхивания АВУ-6с, ТУ 64-1-2451-78.
Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76, с набором колб.
Колбы мерные вместимостью 25 мл, 50 мл, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Стаканы химические вместимостью 50, 100 мл, ГОСТ 10394-72.
Колбы конические вместимостью 50, 100 мл, ГОСТ 10394-72.
Колбы грушевидные вместимостью 50 мл ОКШ 50-14/23 ТС, ГОСТ 10394-72.
Пробирки мерные на шлифах вместимостью 5 — 10 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл, ГОСТ 1770-74.
Микропипетки вместимостью 0,1 мл, ГОСТ 1770-74.
Микрошприцы МШ-10М, ТУ 2-83-106.
Аллонжи, плотно заполненные пенополиуретановой крошкой.
2.4. Отбор проб
Воздух, содержащий релдан в виде паров и аэрозоля, протягивают со скоростью 1 л/мин. через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродержатель, и последовательно соединенный аллонж с пенополиуретановой крошкой. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 4 л воздуха. Закрытые пробы могут сохраняться в холодильнике до 10 дней.
2.5. Проведение определения
2.5.1 Подготовка проб к анализу
Бумажные фильтры, содержащие аэрозоль, вынимают из фильтродержателя, измельчают ножницами (до 1 см), помещают в коническую колбу и заливают 25 мл ацетона, закрывают колбу и встряхивают ее на аппарате для встряхивания в течение 30 минут. Сливают растворитель, экстракцию повторяют. Объединенные экстракты переносят в колбу для отгонки растворителей и упаривают на вакуумном ротационном испарителе при температуре бани не более 40 °C до 2 мл. В эту же колбу переносят экстракт, полученный при промывке аллонжа.
Аллонж с пенополиуретановой крошкой промывают смесью н-гексан — ацетон (3:1). Для этого конец аллонжа, который был присоединен со стороны фильтродержателя, опускают в колбу для отгонки растворителей, а к противоположному концу присоединяют на стык воронку и промывают сорбент 40 — 50 мл смеси, собирая экстракт в колбу. Растворитель отгоняют, как описано выше, до 2 — 3 мл. Остаток растворителя отгоняют под вакуумом при комнатной температуре до 0,5 мл и переносят в мерную пробирку со шлифом, ополаскивая колбу н-гексаном. Доводят объем в пробирке до 1 мл.
2.5.2 Условия хроматографического анализа
Ввод проб в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
SE-30 OV-1 Температура колонки, °C 190 225 Температура испарителя, °C 210 240 Скорость газа-носителя, мл/мин. 23 23 Скорость водорода, мл/мин. 14 - 17 14 - 17 Скорость воздуха, мл/мин. 400 400 Скорость диаграммной ленты, мм/час 240 240
-10
Время удерживания, мин. 4,5 5,8 Линейный диапазон детектирования, нг 0,5 - 10 1 - 15
2.5.3 Условия анализа методом тонкослойной хроматографии
Экстракт после определения методом ГЖХ упаривают до 0,2 — 0,3 мл и количественно наносят при помощи микропипетки на хроматографическую пластинку «Силуфол» так, чтобы диаметр пятна не превышал 0,5 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Пробирку с экстрактом 2 — 3 раза ополаскивают небольшими порциями (0,2 — 0,3 мл) эфира, который также наносят в центр первого пятна. Справа и слева от пробы на расстоянии 2 см от нее наносят стандартные растворы, содержащие 1, 3, 5 или 10 мкг препарата. Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую налита смесь растворителей н-гексан — ацетон (9:1). Время насыщения камеры 30 мин. Край пластинки должен быть погружен в раствор не более чем на 0,5 см. После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см пластинку вынимают из камеры и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения растворителя. Затем пластинку опрыскивают одним из проявляющих реагентов.
- После обработки реагентом на основе AgNO (N 1) пластинку помещают 3
под источник УФ-света на 5 минут до появления пятен серо-черного цвета. Нижний предел обнаружения релдана и 3,5,6-трихлор-2-пиридинола - 0,3 мкг. Величина R релдана 0,52, 3,5,6-трихлор-2-пиридинола - 0,29.
f
2. <a id="p100091"></a>После обработки бромфеноловым реагентом пластинку оставляют на 5
мин. на воздухе, а затем опрыскивают раствором 5% уксусной или 2% лимонной кислоты для осветления фона. Релдан проявляется в виде синего пятна на желтом фоне. R 0,52, нижний предел обнаружения - 0,5 мкг.
f
3,5,6-Трихлор-2-пиридинол этим реагентом не обнаруживается.
2.5.4 Обработка результатов анализа
Метод газожидкостной хроматографии
Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 5 мкл рабочих стандартных растворов (см. п. 2.3), измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5 определений. Если при введении в хроматограф аликвотной части (5 мкл) конечного экстракта пробы получают слишком большие пики или происходит «зашкаливание», пробу разбавляют н-гексаном. Концентрацию препарата в воздухе в мг/куб. м (X) рассчитывают по формуле:
Y x H x V
2
H x V x V
1 1 20
Y — количество препарата в хроматографируемом объеме стандартного раствора, мкг;
H — высота пика на хроматограмме стандарта, мм; 1
H — высота пика на хроматограмме пробы, мм; 2
V — общий объем анализируемого раствора, мл;
V — хроматографируемый объем пробы, мл; 1
V — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным 20 условиям, л.
Метод тонкослойной хроматографии
Количественное определение проводят путем сравнения интенсивности окраски и измерения пятен пробы и того стандарта, площадь пятна которого наиболее близка по величине к площади пятна пробы. Количество препарата в воздухе в мг/куб. м (X) рассчитывают по формуле:
Y x S
2
S x V
1 20
Y — количество пестицида в хроматографируемом объеме стандартного раствора, мкг;
S — площадь пятна на хроматограмме стандарта, кв. мм; 1
S — площадь пятна на хроматограмме пробы, кв. мм; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным 20
условиям, л.
3. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, № 2455-81 от 20.10.81.