Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций тиодана и его метаболита тиодансульфата в воздухе рабочей зоны

(утв. Минздравом СССР 03.01.1985 № 3189-85)

1. Краткая характеристика препаратов

              Cl                                 Cl

        Cl   / \                           Cl   / \           O

CCl 2

2 \S / \\

CCl 2

        Cl   \ /      2                    Cl   \ /      2

              Cl                                 Cl

        альфа-Тиодан                         бета-Тиодан

Тиодан (эндосульфан, B 105462, маликс, мамекс, ниагара 5462, ИОБ 267), действующее начало — 1,2,3,4,7,7-гексахлор-бицикло-(2,2,1)-гептен-2-5,6-бис-(метилен)сульфит. М. м. 406,9.

Тиодан — инсектицидная смесь, содержащая две стереоизомерные формы: 2/3 альфа-тиодана и 1/3 бета-тиодана.

альфа-Тиодан — белое кристаллическое вещество с температурой плавления 108 — 109 °C.

бета-Тиодан — белое кристаллическое вещество с температурой плавления 296 — 298 °C.

    Препарат  представляет  собой  кристаллическое  вещество с температурой
плавления   70  -  100  °C,  нерастворимое  в  воде,  легко  растворимое  в
хлороформе,  гексане,  бензоле,  ацетоне  и  спиртах.  Нестойкий к действию

                                       -5

щелочей. Давление насыщенных паров 2,2 x 10 мм рт. ст. при 30 °C.

Тиодан может превращаться в тиодансульфат:

         Cl

   Cl   / \

CCl 2

   Cl   \ /      2

         Cl

При применении тиодан может находиться в виде паров и аэрозоля.

ПДК тиодана в воздухе рабочей зоны (пары + аэрозоль) — 0,1 мг/куб. м.

2. Методика определения тиодана и тиодансульфата в воздухе рабочей зоны

2.1. Основные положения

2.1.1 Принцип метода

Метод основан на газохроматографическом определении исследуемых соединений с использованием детектора по захвату электронов (ДЭЗ).

Отбор проб с концентрированием.

2.1.2 Метрологическая характеристика

Пределы измерения в хроматографируемом объеме для альфа-тиодана, бета-тиодана и тиодансульфата составляют соответственно: 0,23; 0,26; 0,5 нг.

Пределы измерения в воздухе альфа-тиодана, бета-тиодана и тиодансульфата соответственно составляют: 0,0076; 0,0085; 0,0166 мг/куб. м при отборе 30 л воздуха.

Диапазоны измеряемых концентраций для альфа-тиодана 0,0076 — 0,2276 мг/куб. м; для бета-тиодана 0,0085 — 0,247 мг/куб. м; для тиодансульфата 0,0166 — 0,4803 мг/куб. м. _

альфа-Тиодан: среднее значение процента обнаружения (C) — 79,86%; _

стандартное отклонение (S) - 11,92;  доверительный  интервал  среднего  при
альфа  =  0,95  и  n  =  20 (ЭПСИЛОН       )  -  +/-  5,58;   относительное

                                0,95;20

стандартное отклонение (S ) — 14,9%. Погрешность определения — +/- 19%.

                  _      r      _
    бета-Тиодан:  C  -  85,2%;  S  - 10,85; ЭПСИЛОН        - +/- 5,08; S  -
                                                   0,95;20              r

12,7%; погрешность определения +/- 14%.

                    _            _
    Тиодансульфат:  C  -  82,8%; S - 11,87; ЭПСИЛОН        - +/- 5,56, S  -
                                                   0,95;20              r

14,3%; погрешность определения — +/- 16%.

2.1.3 Избирательность метода

Определению не мешают другие хлорорганические соединения.

2.2. Реактивы, растворы, материалы

альфа-Тиодан хч.

бета-Тиодан хч.

Тиодансульфат хч.

Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.

Ацетон чда, ГОСТ 2603-79.

Хлороформ хч, ГОСТ 215-74.

Газообразный азот осч в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Наполнитель для газохроматографических колонок — хроматон N-AW (0,20 — 0,25 мм), силанизированный ГМДС с 5% XE-60 (ЧССР).

Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77.

Пенополиуретан эластичный, бесцветный (ППУ), ТУ 6-05-1688-79, измельченный (3 — 5 мм), очищенный ацетоном (12 часов) и хлороформом (12 часов) в аппарате Сокслета.

Стандартные растворы альфа-тиодана, бета-тиодана, тиодансульфата в гексане с содержанием 1, 10, 100 мкг/мл. Срок хранения 1 месяц.

2.3. Приборы и посуда

Хроматограф с детектором по захвату электронов.

Аспирационное устройство.

Гофрированная стеклянная трубка 140 x 25 мм.

Фильтродержатели.

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081-73, тип АВУ-1.

Испаритель ротационный, ТУ 25-11-917-74, тип ИР-1М с набором колб.

Аппарат Сокслета, ГОСТ 9777-74.

Колбы мерные на 25, 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Колбы круглодонные на 100 мл, ГОСТ 10394-72.

Колбы конические на 250 мл, ГОСТ 10394-72.

Воронки лабораторные, ГОСТ 8613-75.

Колонка стеклянная 1000 x 3 мм.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.

2.4. Отбор проб

Воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через систему, состоящую из последовательно соединенных патрона с бумажным фильтром и гофрированной стеклянной трубки, заполненной кусочками пенополиуретана (ППУ). Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Срок хранения проб не более суток.

2.5. Проведение определения

2.5.1 Подготовка проб к анализу

Фильтр и кусочки ППУ переносят в коническую колбу на 250 мл и экстрагируют трижды по 50 мл гексаном на встряхивателе. Объединенные гексановые фракции упаривают досуха на ротационном испарителе, сухой остаток растворяют в 3 мл гексана и аликвоту (3 мкл) вводят в хроматограф.

2.5.2 Условия хроматографического анализа

    Температура термостата колонок              230 °C
    Температура испарителя                      250 °C
    Температура термостата детектора            240 °C
    Газ-носитель                                азот (осч)

Скорость потока газа-носителя через колонку 40 мл/мин. -12

    Шкала электрометра                          20 x 10    А
    Скорость диаграммной ленты                  1,2 см/мин.
    Объем вводимой пробы                        3 мкл

Время удерживания:

    альфа-тиодана                               1 мин. 19 сек.
    бета-тиодана                                2 мин. 58 сек.
    тиодансульфата                              6 мин. 02 сек.

2.5.3 Обработка результатов анализа

Концентрацию исследуемых соединений (X) в воздухе в мг/куб. м рассчитывают по формуле:

                                 G  x H  x V
                                  c    2

X = -------------,

                                H  x V  x V
                                 1    1    20

где:

G — количество вещества в хроматографируемом объеме стандартного c раствора, мкг;

H — высота пика на хроматограмме стандарта, мм; 1

H — высота пика на хроматограмме пробы, мм; 2

V — общий объем анализируемого раствора, мл;

V — хроматографируемый объем пробы, мл; 1

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.

3. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, № 2455-81 от 20.10.81.

---