Методические указания по измерению концентраций анометрина-Н в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами
(утв. Минздравом СССР 27.11.1984 № 3154-84)
27 ноября 1984 г. № 3154-84
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ АНОМЕТРИНА-Н В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ <*>
<*> Разработаны Д.Б. Гиренко, М.А. Клисенко (ВНИИГИНТОКС).
Краткая характеристика препарата. Анометрин-Н — 1- феноксибензил-2,2-диметил-3-(2,2-дихлорвинил)-циклопропанкарбокси-
лат. Брутто-формула H H Cl O . Молекулярная масса 391,2. Синоним
21 20 2 3
- перметрин. Препарат растворим в большинстве органических растворителей. В воздухе может находиться в виде аэрозоля. В воздухе рабочей зоны ОБУВ анометрина-Н 0,3 мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании анометрина-Н на неподвижной фазе SE-30 с ДПР или в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки раствором нитрата серебра. Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр «синяя лента» или стеклянный фильтр с пористой пластиной).
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы: ГЖХ — 3 нг; ТСХ — 3 мкг. Нижний предел измерения в воздухе (при отборе 40 л воздуха): ГЖХ — 0,05 мг/куб. м; ТСХ — 0,1 мг/куб. м. Диапазон измеряемых концентраций: ГЖХ — 0,05 — 0,5 мг/куб. м; ТСХ — 0,1 — 0,5 мг/куб. м. Границы суммарной погрешности: ГЖХ — +/- 13,8%; ТСХ — +/- 20%.
Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технического препарата, хлор-, фосфорорганические пестициды.
Реактивы, растворы, материалы. Ацетон ч. Гептан ч. Диэтиловый эфир х.ч. Сульфат натрия безводный свежепрокаленный. Фильтры бумажные «синяя лента». Аммиак, 25-процентный водный раствор. Нитрат серебра. Пластинки «Силуфол». Подвижная фаза гексан — ацетон (95:5). Проявляющий реагент — 0,5 г нитрата серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, прибавляют 7 мл аммиака и доводят объем до 100 мл ацетоном. Хранят в темном месте. Для обработки одной пластинки берут 7 — 10 мл раствора. Стандартный раствор анометрина-Н № 1, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят, растворяя 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл гексана. Хранят в холодильнике не больше 2 мес. Стандартный раствор № 2. Для приготовления раствора концентрацией 2 мкг/мл вносят 5 мл раствора № 1 в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки гексаном. Хранят в холодильнике не более 2 недель.
Неподвижная фаза — 5% SE-30, нанесенная на хроматон N-AW (0,16 — 0,20 мм). Азот газообразный особой чистоты.
Приборы, посуда. Электроаспиратор для отбора проб воздуха. Фильтродержатели. Стеклянный фильтр с пористой пластиной (фильтр Шотта) № 2 (40 мк). Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Водяная баня. Колбы: конические на 100 мл; грушевидные на 50, 100 мл; мерные на 25, 100 мл. Воронки химические диаметром 6 см. Цилиндры мерные. Пластинки для хроматографии «Силуфол». Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Хроматограф с ДПР или ДЭЗ. Микрошприцы на 10 мкл. Колонка стеклянная, длина 0,5 м, диаметр 3 мм. Секундомер.
Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр «синяя лента» (или стеклянный фильтр Шотта) в течение 20 мин. Длительность хранения пробы в холодильнике не более 2 сут.
Ход анализа. Подготовка проб к анализу. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя переносят в коническую колбу и заливают 30 мл смеси гексан — ацетон (9:1). Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30 мин. Экстракт сушат безводным сульфатом натрия, сливают в колбу ротационного испарителя и концентрируют до объема 0,1 — 0,2 мл при температуре бани не выше 50 °C. Досуха испаряют на воздухе. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана и определяют препарат методами ГЖХ и ТСХ.
Если для поглощения аэрозоля использован стеклянный фильтр с пористой пластиной, то поверхность фильтра смывают дважды по 20 мл смеси гексан — ацетон (9:1), тщательно обмывая стенки фильтра. Экстракт сливают через слой сульфата натрия в колбу для отгонки растворителей. Концентрируют так, как описано выше, и далее проводят определение методами ТСХ и ГЖХ.
Определение методом ГЖХ. Условия хроматографирования. ДПР. Колонка стеклянная 0,5 м, внутренний диаметр 3 мм. Твердый носитель хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм). Жидкая фаза - 5% SE-30. Температура, °C: термостата колонки - 220; испарителя - 230; термостата детектора - 250. Газ-носитель - азот особой чистоты. Скорость потока азота 70 мл/мин. Скорость диаграммной ленты 240 мм/ч. Объем вводимой пробы 5 мкл. Шкала электрометра
-12
20 x 10 А. Линейный диапазон детектирования 2 — 15 нг. Время удерживания 2 мин. 43 с. Количество препарата определяют по методу абсолютной калибровки.
Обработка результатов анализа. Концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
GV S
2 1
G — количество препарата во введенном в хроматограф стандартном растворе, нг;
S — площадь пика препарата в используемом растворе пробы, 1 кв. мм;
S — площадь пика стандартного раствора препарата, введенного 2 в хроматограф, кв. мм;
V — объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл; 1
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Определение методом ТСХ. Пробу, сконцентрированную до объема 0,2 — 0,3 мл, количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на хроматографическую пластинку, чтобы диаметр пятна не превышал 1
*см.* Центр пятна должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают порциями диэтилового эфира, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных растворов пестицида, содержащих 2, 3, 10 мкг препарата. Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования налита смесь гексан - ацетон (98:2). После хроматографирования пластинку высушивают на воздухе, после чего обрабатывают из пульверизатора проявляющим реагентом, подсушивают и подвергают УФ-облучению в течение 15 - 20 мин. Анометрин-Н проявляется в виде двух пятен (цис- и трансизомеры) серо-черного цвета. Величины R 0,33 и 0,45.
f
Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора.
Строится градуировочный график зависимости площади пятен (кв. мм) от количества препарата. Прямолинейная зависимость между площадью пятен и содержанием препарата соблюдается в интервале 2 — 10 мкг. Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (10 мкг), то для хроматографирования необходимо брать аликвотную часть экстракта (0,1; 0,2 мл и т.д.) параллельной пробы.
Обработка результатов анализа. Концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:
GV
2
G — количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл; 1
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Соблюдать правила по технике безопасности при работе с химическими реактивами и пестицидами.