Методические указания по измерению концентраций 2,4-дихлорфеноксипропионовой кислоты в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом

(утв. Минздравом СССР 27.11.1984 № 315-84)

27 ноября 1984 г. № 315-84

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ

---

<*> Разработаны Ю.А. Присмотровым, И.З. Воиновой (БелНИСГИ).

    Краткая       характеристика       препарата.      альфа-(2,4-
дихлорфенокси)пропионовая   кислота.   Брутто-формула   C H O Cl .
                                                         9 8 3  2
Молекулярная  масса 235,1. Синоним - 2,4-ДП. Белое кристаллическое
вещество.  Т.  пл.  117,5  -  118,1  °C.  Растворима в большинстве
органических   растворителей.  Растворимость  в  воде  при  20  °C

составляет 350 мг/л. В воздухе может находиться в виде аэрозоля. В воздухе рабочей зоны ПДК 1 мг/куб. м.

Принцип метода. Метод основан на этерификации 2,4-ДП до метилового эфира и последующем его газохроматографическом определении с использованием ДЭЗ (ДПР). Отбор проб проводят с концентрированием.

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме раствора 2 нг; в воздухе — 0,008 мг/куб. м при отборе 30 л. Диапазон измеряемых концентраций 0,008 — 50 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности +/- 20%.

Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технических препаратов и другие гербициды группы хлорпроизводных фенокси-кислот.

Реактивы, растворы, материалы. 2,4-Дихлорфеноксипропионовая кислота 98,1-процентная. Азот газообразный особой чистоты. Бор трехфтористый эфират ч. н-Гексан х.ч. Хлористый метилен техн. Спирт метиловый х.ч. Серная кислота ч.д.а., 10-процентный водный раствор. Хлороформ х.ч. Хроматон N-AW с 5% метилсиликона SE-30 (0,20 — 0,25 мм). Фильтры АФА-ВП-20, АФА-ХП-20 или АФА-ХА-20. Стандартные растворы 2,4-ДП в метаноле; содержание 0,25; 0,5; 1; 5; 10; 25 и 50 мкг в 1 мл растворителя. При хранении в холодильнике растворы устойчивы в течение года.

Приборы и посуда. Хроматограф с ДПР. Аспирационное устройство. Баня водяная. Колонки стеклянные длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм. Микрошприц. Секундомер. Фильтродержатели. Установка компрессорная УК 25-1,6 М. Воронки делительные на 100, 150 мл. Колбы: конические на 100 мл; мерные на 25, 50 мл. Пробирки со шлифом вместимостью 20 мл. Пипетки мерные, градуированные на 1 — 10 мл. Цилиндры мерные вместимостью 50 мл.

Условия отбора проб воздуха. Воздух со скоростью 1 — 5 л/мин. протягивают через фильтр, вложенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК 2,4-ДП достаточно отобрать 1 л воздуха.

Ход анализа. Подготовка прибора к анализу. Колонку равномерно заполняют с помощью вакуума хроматографической насадкой (хроматон N-AW с 5% SE-30) и кондиционируют в течение 12 ч при 230 °C в токе газа-носителя, затем подключают к детектору и готовят прибор к работе согласно инструкции по эксплуатации.

Подготовка проб к анализу. Для определения 2,4-ДП фильтр с отобранной пробой воздуха помещают в коническую колбу и дважды промывают дистиллированной водой порциями 50 и 20 мл, собирая промывную жидкость в делительные воронки. Экстракт подкисляют 0,5 мл 10-процентного раствора серной кислоты и извлекают 2,4-ДП двумя порциями по 10 мл хлористого метилена или хлороформа интенсивным встряхиванием в течение 5 мин. Объединенный экстракт собирают в пробирку и упаривают досуха в токе воздуха на водяной бане при 30 — 35 °C. Затем к сухому остатку в пробирке прибавляют 2 мл раствора трифторида бора в метаноле и нагревают в течение 10 мин. на водяной бане при 60 — 65 °C. После охлаждения реакционной смеси в струе холодной воды добавляют 5 мл дистиллированной воды и извлекают полученный метиловый эфир 2,4-ДП 1 мл н-гексана энергичным встряхиванием в течение 5 мин. После расслоения фаз аликвотную часть гексанового экстракта вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.

Условия хроматографического анализа. ДПР. Температура, °C: колонки — 160; детектора — 230; испарителя — 250. Скорость тока газа-носителя через колонку 35 мл/мин. Скорость диаграммной ленты 660 мм/ч. Объем вводимой пробы 2 — 10 мкл. Время удерживания метилового эфира 2,4-ДП 4 мин.

Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки по высотам пиков. Для построения градуировочного графика серию стандартных растворов с различным содержанием 2,4-ДП метилируют и анализируют на хроматографе так же, как и исследуемые пробы. Градуировочный график строят по 5 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Обработка результатов анализа. Концентрацию 2,4-ДП в воздухе (X, мг/куб. м) рассчитывают по формуле:

                             GV
                               2

X = -----, V V 1 20

где:

G — количество 2,4-ДП, найденное по градуировочному графику в хроматографируемом объеме пробы, нг;

V — хроматографируемый объем пробы, мкл; 1

V — общий объем анализируемого раствора, мл; 2

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.

Требования безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.

---