---
title: "\"Методические указания по систематическому газохроматографическому анализу микроколичеств гербицидов различной химической природы при совместном присутствии в пробах воды, почвы и растениях\""
number: "3022-84"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-3022-84"
---

## "Методические указания по систематическому газохроматографическому анализу микроколичеств гербицидов различной химической природы при совместном присутствии в пробах воды, почвы и растениях"

# "Методические указания по систематическому газохроматографическому анализу микроколичеств гербицидов различной химической природы при совместном присутствии в пробах воды, почвы и растениях"

(утв. Минздравом СССР 27.04.1984 N 3022-84)

> [!IMPORTANT]
> Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 N 299).


<div align="right">

<a id="p100001"></a>Утверждаю<br>
Заместитель Главного<br>
государственного<br>
санитарного врача СССР<br>
**А.И.ЗАИЧЕНКО**

</div>

<div align="center">

27 апреля 1984 г. N 3022-84

</div>


<a id="p100002"></a>**МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ**
**ПО СИСТЕМАТИЧЕСКОМУ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ АНАЛИЗУ**
**МИКРОКОЛИЧЕСТВ ГЕРБИЦИДОВ РАЗЛИЧНОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ПРИРОДЫ**
**ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В ПРОБАХ ВОДЫ, ПОЧВЫ И РАСТЕНИЯХ**


## 1. <a id="p100003"></a>Характеристика анализируемых гербицидов


<a id="p100004"></a>2,4-Дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-Д)
<a id="p100005"></a>Структурная формула (не приводится).

<a id="p100006"></a>    C H O Cl                                     Мол. м. 221,04.
     8 6 8  2

<a id="p100007"></a>Белое кристаллическое вещество. Тпл. = 141 °C. Ткип. = 160 °C при 0,4 мм рт. ст. Растворимость в воде - 0,5 г/л. Хорошо растворяется в большинстве органических растворителей.
<a id="p100008"></a>Применяется для борьбы с двудольными сорняками на посевах зерновых культур.
<a id="p100009"></a>    Препарат среднетоксичен. ЛД   = 875 мг/кг.
                               50
<a id="p100010"></a>МДУ в пищевых продуктах не допускается, в кормах для молочного скота и птицы - 0,1 мг/кг, для откормочных животных и птицы - 0,6 мг/кг. ПДК в воде - 0,2 мг/л.

<a id="p100011"></a>2-Метокси-3,6-дихлорбензойная кислота (дикамба, банвел Д)
<a id="p100012"></a>Структурная формула (не приводится).

<a id="p100013"></a>    C H O Cl                                     Мол. м. 221,04.
     8 6 8  2

<a id="p100014"></a>    Белое  кристаллическое  вещество.  Тпл. = 114 - 116 °C. Растворимость в
воде   -   1,5   г/л.   Хорошо   растворяется  в  большинстве  органических
растворителей.
<a id="p100015"></a>    Препарат малотоксичен. ЛД   = 1100 мг/кг.
                             50
<a id="p100016"></a>    ПДК в почве - 0,25 мг/кг.

<a id="p100017"></a>    3-Метоксикарбамидофенил-N-(3'-метилфенил)-карбамат            (бетанал,
фенмедифам)
<a id="p100018"></a>    Структурная формула (не приводится).

<a id="p100019"></a>    C  H  O N                                    Мол. м. 300,32.
     16 16 4 2

<a id="p100020"></a>Порошок белого цвета. Тпл. = 143 - 144 °C. Плохо растворяется в воде - менее 0,01 г/л. Хорошо растворяется в этиловом спирте, ацетоне, циклогексаноне.
<a id="p100021"></a>Используется для борьбы с сорной растительностью при повсходовом применении на посевах сахарной и столовой свеклы.
<a id="p100022"></a>    Малотоксичен. ЛД   = 5000 - 8000 мг/кг.
                    50
<a id="p100023"></a>    МДУ в свекле - 0,2 мг/кг. ПДК в воде - 0,5 мг/л.

<a id="p100024"></a>    N-(3,4-Дихлорфенил)-N'-метокси-N'-метилмочевина (линурон)
<a id="p100025"></a>    Структурная формула (не приводится).

<a id="p100026"></a>    C H  O N Cl                                  Мол. м. 249,10.
     9 10 2 2  2

<a id="p100027"></a>    Белое кристаллическое вещество. Тпл. = 93 - 95 °C. Растворимость в воде
- 75 мг/л. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей.
<a id="p100028"></a>    Применяется в виде смачивающегося порошка с содержанием д.в. - 80%.
<a id="p100029"></a>    Малотоксичен. ЛД   = 1500 мг/кг.
                    50
<a id="p100030"></a>МДУ в картофеле, бобовых, кукурузе - 0,1 мг/кг, моркови - 0,05 мг/кг. ПДК в воде водоемов санитарно-бытового водопользования - 1,0 мг/л, для условий сельского хозяйства - 0,02 мг/л. ПДК в почве - 1,0 мг/кг.

<a id="p100031"></a>S-Этил-N,N-дипропилтиокарбамат (эптам)

                C H
               / 3 7
    C H -S-C -N

| 2 3 |
| --- |

           O    C H
                 3 7

<a id="p100032"></a>    C H  OSN                                     Мол. м. 189,82.
     9 19

<a id="p100033"></a>Бесцветная или слегка желтоватая жидкость. Уд. масса - 0,966. Плохо растворим в воде - 0,4 г/л. Смешивается с большинством органических растворителей. Ткип. = 120 °C при 10 мм рт. ст. Давление пара - 0,15 мм рт. ст. при 25 °C.
<a id="p100034"></a>Применяется для борьбы с сорняками на посевах различных сельскохозяйственных культур.
<a id="p100035"></a>    Малотоксичен. ЛД   = 1600 - 3000 мг/кг.
                    50
<a id="p100036"></a>    МДУ в свекле - 0,05 мг/кг. ПДК в воде - 0,1 мг/л.

<a id="p100037"></a>    S-Пропил-N-этил-N-бутилтиокарбамат (тиллам)

                C H
               / 2 3
    C H -S-C -N

| 3 7 |
| --- |

           O    C H
                 4 9

<a id="p100038"></a>    C  H  OSN                                    Мол. м. 205,35.
     10 22

<a id="p100039"></a>Жидкость желтого цвета с золотистым оттенком. Уд. вес = 0,956. Ткип. = 142,5 °C при 20 мм рт. ст. Растворимость в воде - 0,06 г/л. Смешивается со многими органическими растворителями. Давление пара - 0,085 мм рт. ст. при 25 °C.
<a id="p100040"></a>Используется для борьбы с сорной растительностью на посевах табака, сахарной свеклы, конопли, томатов.
<a id="p100041"></a>    Малотоксичен. ЛД   = 1120 мг/кг.
                    50
<a id="p100042"></a>    МДУ  в  овощах, томатах, сахарной и столовой свекле - 0,05 мг/кг. ОДК в
почве - 0,6 мг/кг. ПДК в воде - 0,01 мг/л.

<a id="p100043"></a>    S,N-Диэтил-N-циклогексилтиокарбамат (ронит)

             O

    /    \-N-C -S-C H

| 2 5 |
| --- |

            2 5

<a id="p100044"></a>    C  H  OSN                                    Мол. м. 215,36.
     11 21

<a id="p100045"></a>Слегка желтоватая жидкость. Уд. масса = 0,970. Ткип. = 145 - 146 °C при 10 мм рт. ст. Растворимость в воде - 0,1 г/л. Хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. Давление пара - 0,002 мм рт. ст. при 25 °C.
<a id="p100046"></a>Гербицид, применяющийся на посевах сахарной свеклы, шпината.
<a id="p100047"></a>    Малотоксичен. ЛД   = 3600 мг/кг.
                    50
<a id="p100048"></a>    МДУ в сахарной свекле и столовой свекле - 0,3 мг/кг.

<a id="p100049"></a>    2-Хлор-4,6-диэтиламино-симм-триазин (симазин)

               Cl

            N// \N

           / \\ /\
    C H -NH    N  NH-C H
     2 5              2 5

<a id="p100050"></a>    C H  N Cl                                    Мол. м. 201,66.
     7 12 5

<a id="p100051"></a>    Белое  кристаллическое вещество. Тпл. = 225 - 227 °C. Плохо растворим в
воде и органических растворителях.
<a id="p100052"></a>    Применяется препаративная форма с содержанием д.в. 50%.
<a id="p100053"></a>    Малотоксичен. ЛД   = 5000 мг/кг.
                    50
<a id="p100054"></a>    МДУ  в  фруктах  -  0,2  мг/кг,  винограде - 0,05 мг/кг, зерновых - 1,0
мг/кг. ПДК в воде - отсутствие.

<a id="p100055"></a>    2-Хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-симм-триазин (атразин)

               Cl

            N// \N

| CH |
| --- |

           / \\ /\     /  3
    C H -NH    N  NH-CH
     2 5               \
                        CH
                          3

<a id="p100056"></a>    C H  N Cl                                    Мол. м. 215,69.
     8 14 5

<a id="p100057"></a>    Бесцветный  кристаллический  порошок.  Тпл.  =  173  -  175  °C.  Плохо
растворим в воде.
<a id="p100058"></a>    Гербицид. Выпускается в виде смачивающегося порошка (50% д.в.).
<a id="p100059"></a>    Малотоксичен. ЛД   = 3080 мг/кг.
                    50
<a id="p100060"></a>    МДУ в зерновых, фруктах, овощах - 0,1 мг/кг. ПДК в воде - 0,5 мг/л.

<a id="p100061"></a>    2-Метилтио-4,6-диизопропиламино-симм-триазин (прометрин)

                 SCH
                 │  3
              N// \N

| CH |  | CH |
| --- | --- | --- |

      3\     / \\ /\     /  3
        CH-NH    N  NH-CH
       /                 \
    CH                    CH
      3                     3

<a id="p100062"></a>    C  H  N S                                    Мол. м. 241,36.
     10 19 5

<a id="p100063"></a>    Белое  кристаллическое  вещество.  Тпл. = 118 - 120 °C. Растворимость в
воде - 0,05 г/л. Хорошо растворим в органических растворителях.
<a id="p100064"></a>    Гербицид, применяющийся на посевах гороха и др. культур.
<a id="p100065"></a>    Малотоксичен. ЛД   = 3150 - 3750 мг/кг.
                    50
<a id="p100066"></a>    МДУ  в  овощах  и картофеле - 0,1 мг/кг. ПДК в почве - 0,5 мг/кг. ПДК в
воде - 3,0 мг/л.

<a id="p100067"></a>    2,6-Динитро-4-трифторметил-N,N-дипропиланилин (трефлан, нитран)
<a id="p100068"></a>    Структурная формула (не приводится).

<a id="p100069"></a>    C H  N O F            Мол. м. 335,38.
     9 16 3 4 3

<a id="p100070"></a>    Желто-оранжевые  кристаллы.  Тпл. = 48,5 - 49 °C. Ткип. = 139 - 140 °C.
Растворимость   в   воде  менее  1  мг/л.  Хорошо  растворяется  во  многих
                                                     -4
органических растворителях. Давление пара - 1,99 x 10   мм рт. ст. (29 °C).
<a id="p100071"></a>    Применяется  как  гербицид для довсходового внесения на посевах табака,
гороха и др.
<a id="p100072"></a>    Малотоксичен. ЛД   = 10 г/кг.
                    50
<a id="p100073"></a>    МДУ в луке, моркови, капусте - 0,5 мг/кг. ПДК в воде - 1,0 мг/л.

<a id="p100074"></a>    1-Фенил-4-амино-5-хлор-пиридазон-6 (пирамин, феназон)
<a id="p100075"></a>    Структурная формула (не приводится).

<a id="p100076"></a>    C  H N OCl            Мол. м. 221,65.
     10 8 3

<a id="p100077"></a>    Белый  кристаллический  порошок.  Тпл.  = 205 - 206 °C. Растворимость в
воде - 0,004 г/л. Хорошо растворим в ацетоне, метаноле.
<a id="p100078"></a>    Выпускается в виде 80% смачивающегося порошка.
<a id="p100079"></a>    Малотоксичен. ЛД   = 3500 мг/кг.
                    50
<a id="p100080"></a>ОДК в почве - 0,7 мг/кг. ПДК в воде - 2,0 мг/л.


## 2. <a id="p100081"></a>Основные положения



### <a id="p100082"></a>2.1. Принцип метода


<a id="p100083"></a>Методика основана на газохроматическом определении гербицидов или их модифицированных производных с помощью детекторов постоянной скорости рекомбинации и термоионного после выделения их образцов ацетоном и очистки экстракта перераспределением в системах двух несмешивающихся жидкостей. При очистке производится одновременное разделение препаратов на группы, в которых отсутствуют соединения, имеющие близкие хроматографические характеристики. Для гербицидов, способных перегоняться с водяным паром, предусмотрен метод очистки этим способом от сопутствующих примесей. Уровень допустимых остаточных количеств достигается способами химического модифицирования: метилирования свободных карбоновых кислот и бромирования ароматических аминов, выделяющихся в результате щелочного гидролиза фениламидов.

<a id="p100084"></a>**ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ МЕТОДИКИ И СТАТИСТИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ**


<table>
<colgroup><col width="16%"><col width="14%"><col width="14%"><col width="18%"><col width="39%"></colgroup>
<tr><td rowspan="2">Препараты</td><td colspan="3">Предел обнаружения, мг/кг, мг/л, мл/кг</td><td rowspan="2">% определения стандартных количеств при n = 5</td></tr>
<tr><td>почва</td><td>вода</td><td>растения</td></tr>
<tr><td>2,4-Д</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,04</td><td>79,0 +/- 3,4</td></tr>
<tr><td>Дикамба</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,04</td><td>85,8 +/- 2,6</td></tr>
<tr><td>Бетанал</td><td>0,005</td><td>0,005</td><td>0,02</td><td>65,2 +/- 4,7</td></tr>
<tr><td>Линурон</td><td>0,005</td><td>0,005</td><td>0,02</td><td>69,4 +/- 6,2</td></tr>
<tr><td>Эптам</td><td>0,05</td><td>0,05</td><td>0,2</td><td>97,4 +/- 5,9</td></tr>
<tr><td>Тиллам</td><td>0,05</td><td>0,05</td><td>0,2</td><td>88,0 +/- 3,5</td></tr>
<tr><td>Ронит</td><td>0,05</td><td>0,05</td><td>0,2</td><td>91,4 +/- 6,4</td></tr>
<tr><td>Атразин</td><td>0,05</td><td>0,05</td><td>0,2</td><td>94,0 +/- 3,3</td></tr>
<tr><td>Прометрин</td><td>0,05</td><td>0,05</td><td>0,2</td><td>92,1 +/- 2,1</td></tr>
<tr><td>Симазин</td><td>0,05</td><td>0,05</td><td>0,2</td><td>71,9 +/- 4,0</td></tr>
<tr><td>Трефлан</td><td>0,01</td><td>0,01</td><td>0,04</td><td>82,6 +/- 6,7</td></tr>
<tr><td>Пирамин</td><td>0,005</td><td>0,005</td><td>0,02</td><td>80,8 +/- 7,9</td></tr>
</table>



### <a id="p100098"></a>2.2. Реактивы и материалы


<a id="p100099"></a>Стандартные растворы гербицидов в ацетоне (10 - 100 мкг/мл).
<a id="p100100"></a>Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78.
<a id="p100101"></a>Ацетон чда, ГОСТ 2603-79.
<a id="p100102"></a>Этилацетат чда, [ГОСТ 22300-76](https://bukva.ai/docs/gost-22300-76).
<a id="p100103"></a>Натрия гидроокись хч, ГОСТ 4828-77.
<a id="p100104"></a>Раствор натрия гидроокиси 1 н и 10 н водный.
<a id="p100105"></a>Кислота соляная хч, ТУ 62-09-2437-72.
<a id="p100106"></a>Раствор соляной кислоты 1 н водный.
<a id="p100107"></a>Натрий сернокислый безводный хч, ГОСТ 6058-77.
<a id="p100108"></a>Реактивы для метилирования:
<a id="p100109"></a>Гидразид-гидрат чда.
<a id="p100110"></a>Метанол хч, [ГОСТ 6995-77](https://bukva.ai/docs/standart-gost-6995-77).
<a id="p100111"></a>Калия гидроокись ч, [ГОСТ 9285-78](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-9285-78).
<a id="p100112"></a>Хлороформ хч, ТУ 6-09-4263-76.
<a id="p100113"></a>Эфир диэтиловый хч, [ГОСТ 6262-79](https://bukva.ai/docs/gost-6262-79).
<a id="p100114"></a>Реактивы для щелочного гидролиза:
<a id="p100115"></a>Этиленгликоль ч, [ГОСТ 10164-75](https://bukva.ai/docs/standart-gost-10164-75).
<a id="p100116"></a>Этиловый спирт - ректификат, ТУ 6-09-1710-72.
<a id="p100117"></a>Калия гидроокись ч, [ГОСТ 9285-78](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-9285-78).
<a id="p100118"></a>Реактивы для бромирования:
<a id="p100119"></a>Кислота серная хч, ГОСТ 4204-77.
<a id="p100120"></a>Калия бромид хч, ГОСТ 4160-74.
<a id="p100121"></a>Калия бромат хч, [ГОСТ 4457-74](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-4457-74).
<a id="p100122"></a>2,4,6-Траметиланилин (мезидин) ч, фирма "Fluka AG", Швейцария.
<a id="p100123"></a>Натрий сернокислый безводный ч, ТУ 6-09-4059-75.
<a id="p100124"></a>Толуол чда, [ГОСТ 5789-78](https://bukva.ai/docs/gost-5789-78).
<a id="p100125"></a>Раствор серной кислоты, 1 н водный.
<a id="p100126"></a>Раствор бромида калия 20% в 1 н растворе серной кислоты.
<a id="p100127"></a>Раствор бромата калия 1% водный, хранить в темной посуде на холоде.
<a id="p100128"></a>Раствор мезидина 0,2% в 1 н растворе серной кислоты, хранить в темной посуде на холоде.
<a id="p100129"></a>Газы и неподвижные фазы для хроматографии:
<a id="p100130"></a>Азот особой чистоты или аргон высшего сорта.
<a id="p100131"></a>Водород.
<a id="p100132"></a>Воздух сжатый.
<a id="p100133"></a>5% силиконовой фазы SE-30, нанесенной на Хроматон N-AW DMCS (0,16 - 0,20 мм).
<a id="p100134"></a>5% силиконовой фазы XE-60, нанесенной на Хроматон N-AW DMCS (0,16 - 0,20 мм).


### <a id="p100135"></a>2.3. Приборы, аппаратура и посуда


<a id="p100136"></a>Газовый хроматограф "Цвет-106" или аналогичный, оснащенный детекторами термоионным и постоянной скорости рекомбинации (электронозахватным) и настроенный на работу двух детекторов одновременно. В линию термоионного детектора подключается стеклянная колонка (1 м x 3 мм), содержащая 5% SE-30, а в линию детектора постоянной скорости рекомбинации - стеклянная колонка (2 м x 3 мм) с 5% XE-60.
<a id="p100137"></a>Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный.
<a id="p100138"></a>Прибор для получения диазометана (рис. 2 - не приводится).
<a id="p100139"></a>Масляная баня с регулятором температуры от 150 до 200 °C.
<a id="p100140"></a>В Методике используется стандартная химическая посуда, выпускаемая отечественной промышленностью.


### <a id="p100141"></a>2.4. Подготовка к определению


<a id="p100142"></a>Стандартные растворы гербицидов приготавливаются обычным способом и могут храниться на холоде в темных склянках в течение 1 месяца. Годность стандартных растворов к применению проверяется хроматографическим путем сравнения с хроматограммами полученных ранее свежеприготовленных растворов. Для каждого стандартного раствора определяется калибровочный коэффициент, который используется и для количественных расчетов (см. [раздел 2.7](#p100199)).
<a id="p100143"></a>Органические растворители необходимо перегнать, сульфат натрия безводный прокалить.
<a id="p100144"></a>Хроматографические колонки и детекторы кондиционируются перед началом работы не менее 1 часа.
<a id="p100145"></a>Получение диазометана: в реакционную колбу прибора (рис. 2) помещают 6 г калия гидроокиси, 3 мл метанола и 3 мл гидразин-гидрата. В приемную колбу наливают 30 мл диэтилового эфира. Из капельницы подается хлороформ со скоростью 1 капля за 1 - 2 сек. Окончание реакции получения диазометана определяется по выделению белых паров в реакционной колбе или по появлению бурой окраски реакционной смеси. Эфирный раствор диазометана интенсивного желтого цвета предпочтительно применять свежеполученным, но можно хранить 3 - 5 дней в темной склянке на холоде.
<a id="p100146"></a>Приготовление щелочного этиленгликоля: 1 г калия гидроокиси растворяется в 1 мл смеси этанол - вода (1:1) и объем доводится до 25 мл этиленгликолем.
<a id="p100147"></a>Проверка раствора мезидина на чистоту: мезидин очищается от примесей, мешающих определению, хроматографированием на колонке (10 см x 0,5 мм), содержащей 5 см основной окиси алюминия. Мезидин в количестве 10 мл пропускают через колонку и отбирают первые 5 мл элюата.
<a id="p100148"></a>К 10 мл 0,2% раствора мезидина в 1 н водном растворе серной кислоты прибавляются 1 мл 20% раствора бромида калия и 1 мл 1% раствора бромата калия. Смесь помещается на 15 мин. в темное место. Избыток брома после бромирования удаляется небольшими порциями сульфата натрия, реакционная смесь подщелачивается 15 мл 10 н раствора едкого натра и экстрагируется 5 мл толуола. При хроматографировании 5 мкг толуольного слоя не должно быть пиков, имеющих близкие параметры удерживания с бромпроизводными анилина, триметиланилина и 3,4-дихлоранилина.
<a id="p100149"></a>Условия хроматографического разделения гербицидов
<a id="p100150"></a>Расход газа-носителя через колонку в линии ДПР - 60 мл/мин., а в линии ТИД - 30 мл/мин. На поддувку ДПР расход газа составляет 160 мл/мин. Расход водорода для ТИД - 15 мл/мин., воздуха - 300 мл/мин.
<a id="p100151"></a>Для хроматографического разделения гербицидов необходимы два температурных режима:
<a id="p100152"></a>а) температура испарителя - 230 °C, термостата колонок - 190 °C, термостата детекторов - 230 °C.
<a id="p100153"></a>В этих условиях времена удерживания гербицидов (или их производных) составляют при анализе с помощью ТИД: атразин - 3,1 мин., симазин - 3,1 мин., прометрин - 5,4 мин.; при анализе с помощью ДПР: метиловый эфир 2,4-Д - 4,1 мин., метиловый эфир дикамбы - 2,1 мин., 2,4,6-трибром-3-метиланилин (бетанал) - 4,0 мин., 2,6-дибром-3,4-дихлоранилин (линурон) - 4,0 мин., 2,4,6-трибром-анилин (пирамин) - 3,0 мин., трефлан - 3,7 мин.;
<a id="p100154"></a>б) температура испарения - 190 °C, термостата колонок - 140 °C.
<a id="p100155"></a>Этот режим используется при анализе тиокарбаматов с помощью ТИД. Времена удерживания гербицидов: эптам - 3,2 мин., тиллам - 5,2 мин., ронит - 11,4 мин.


### <a id="p100156"></a>2.5. Отбор проб


<a id="p100157"></a>Отбор проб для анализа производят в соответствии с "Унифицированными [правилами](https://bukva.ai/docs/2051-79) отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", N 2051-79 от 21.08.79.
<a id="p100158"></a>Для анализа отбирают навески средних проб в количествах: 100 мл воды, 100 г почвы известной влажности и 25 г свежесобранной зеленой массы.


### <a id="p100159"></a>2.6. Проведение определения


<a id="p100160"></a>На [рис. 1](#p100161) приведена блок-схема хода аналитического определения микроколичеств гербицидов при их совместном присутствии в пробе.


```text
┌──────────┐   ┌──────────┐   ┌──────────┐   ┌────────┐
│Кипячение │──>│Ацетоновый│──>│ Щелочно- │<──┤1 н NaOH│
│с ацетоном│   │ экстракт │   │ацетоновый│   └────────┘
└──────────┘   └──────────┘   │ раствор  │
                              └───┬──────┘
              Перераспределение   │
                с н-гексаном ────>│
                                  │
         ┌───────────────┐        │     ┌───────────────────────┐
         │Гексановый слой│<───────┴────>│Щелочно-ацетоновый слой│
         └─────────┬─────┘              └────────────────┬──────┘
 Перераспределение │             Перераспределение       │
    с 1 н HCl ────>│              с этилацетатом ───────>│
                  /                                      │
┌──────────┐     / ┌──────────┐         ┌─────────────┐  \/  ┌──────────┐
│Гексановый│    \/ │Солянокис-│         │Этилацетатный│<────>│Щелочно-  │
│   слой   │<─────>│лый слой  │         │    слой     │      │ацетоновый│
└────┬─────┘       └────┬─────┘         └──────┬──────┘      │слой      │
     \/                 \/                     \/            └────┬─────┘
┌──────────┐    ┌─────────────┐         ┌─────────────┐           \/
│Концентри-│    │Доводка pH до│         │Концентриро- │      ┌────────────┐
│рование   │    │10 - 12 с 1 н│         │вание        │      │ Доводка pH │
└────┬─────┘    │    NaOH     │         └──────┬──────┘      │до 1 с конц.│
     │          └───────┬─────┘                \/            │    HCl     │
     \/                 │                ┌────────────┐      └─┬──────────┘
┌────────────┐          │<─Перерас-      │    ТИД     │        │<──┐
│Дистилляция │          │  пределение    │ (симазин)  │        │Перерас-
│ с водяным  │          │  с гексаном    └─────┬──────┘        │пределение
│   паром,   │          \/                     \/              │с этилацетатом
│ экстракция │    ┌──────────┐           ┌────────────┐        │
│  гексаном  │    │Гексановый│           │  Гидролиз  │        │
└────┬───────┘    │   слой   │           └─────┬──────┘        \/
     \/           └─────┬────┘                 \/        ┌────────────────┐
┌──────────┐            \/               ┌────────────┐  │ Этилацетатный  │
│Гексановый│      ┌──────────┐           │Бромирование│  │      слой      │
│ экстракт │      │Концентри-│           └─────┬──────┘  └───────┬────────┘
└────┬─────┘      │рование   │                 \/                \/
     \/           └─────┬────┘           ┌────────────┐  ┌────────────────┐
┌──────────┐            \/               │    ДПР     │  │Концентрирование│
│Концентри-│      ┌──────────┐           │ (бетанал,  │  └───────┬────────┘
│рование   │      │   ТИД    │           │  пирамин)  │          \/
└────┬─────┘      │(атразин, │           └────────────┘  ┌────────────────┐
     \/           │прометрин)│                           │ Метилирование  │
┌──────────┐      └──────────┘                           └───────┬────────┘
│   ТИД    │                                                     \/
│ (эптам,  │                                             ┌────────────────┐
│ тиллам,  │                                             │      ДПР       │
│  ронит)  │                                             │(2,4-Д,дикамба) │
└─────┬────┘                                             └────────────────┘
```

      \/

<table>
<colgroup><col width="55%"><col width="45%"></colgroup>
<tr><td colspan="2">ДПР (трефлан)</td></tr>
</table>

      \/

<table>
<colgroup><col width="55%"><col width="45%"></colgroup>
<tr><td colspan="2">Гидролиз</td></tr>
</table>

      \/

<table>
<colgroup><col width="55%"><col width="45%"></colgroup>
<tr><td colspan="2">Бромирование</td></tr>
</table>

      \/

| ДПР (линурон) |
| --- |


<div align="center">

<a id="p100161"></a>Рис. 1. Блок-схема хода аналитического определения<br>
микроколичеств гербицидов при их совместном присутствии

</div>

в одной пробе


##### <a id="p100162"></a>2.6.1 Подготовка проб воды к определению

<a id="p100163"></a>К 100 мл воды, отобранной для анализа, прибавляют 5 мл 10 н раствора едкого натра.

##### <a id="p100164"></a>2.6.2 Выделение гербицидов из почвы и растений

<a id="p100165"></a>Пробы почвы или растений заливают таким количеством ацетона, чтобы они были полностью покрыты растворителем, и помещают на водяную баню с температурой 70 - 75 °C. Колбы присоединяют к обратным холодильникам и выдерживают в этих условиях в течение 1 часа. После этого содержание колб охлаждается. Собирают отфильтрованный ацетоновый экстракт и упаривают его с помощью ротационного испарителя до объема 50 мл. К полученному остатку прибавляют 50 мл 1 н раствора едкого натра.

##### <a id="p100166"></a>2.6.3 Очистка экстрактов и разделение гербицидов

<a id="p100167"></a>Дальнейшее определение для проб воды, почвы и растительных проб проводится одинаково.

###### <a id="p100168"></a>2.6.3.1 Отделение тиокарбаматов, трефлана, атразина, прометрина и линурона от прочих гербицидов

<a id="p100169"></a>Щелочно-ацетоновый раствор экстрагируется в делительной воронке трижды по 30 мл н-гексана. Все порции гексана объединяют.

###### <a id="p100170"></a>2.6.3.2 Отделение тиокарбаматов, трефлана и линурона от атразина и прометрина

<a id="p100171"></a>Гексановый экстракт по [пункту 2.6.3.1](#p100168) экстрагируют тремя порциями по 25 мл 1 н раствора соляной кислоты. Солянокислые растворы объединяют.

###### <a id="p100172"></a>2.6.3.3 Отделение бетанала, пирамина и симазина от 2,4-Д и дикамбы

<a id="p100173"></a>К щелочно-ацетоновому экстракту после [п. 2.6.3.1](#p100168) прибавляют 100 мл 1 н раствора едкого натра и препараты экстрагируют трижды по 50 мл этилацетата. Фракции этилацетата объединяют.

###### <a id="p100174"></a>2.6.3.4 Выделение 2,4-Д и дикамбы в виде свободных кислот

<a id="p100175"></a>Щелочно-ацетоновый раствор после [2.6.3.3](#p100172) подкисляют концентрированной соляной кислотой до pH = 1 и экстрагируют в делительной воронке тремя порциями по 50 мл этилацетата. Этилацетатные экстракты объединяют.

###### <a id="p100176"></a>2.6.3.5 Выделение атразина и прометрина

<a id="p100177"></a>Солянокислый экстракт после [п. 2.6.3.2](#p100170) подщелачивают 10 н раствором едкого натра (около 10 мл) и экстрагируют в делительной воронке трижды по 25 мл гексана. Гексановые экстракты объединяют.

###### <a id="p100178"></a>2.6.3.6 Выделение тиокарбаматов, трефлана и линурона

<a id="p100179"></a>Отделение тиокарбаматов, трефлана и линурона производится от коэкстрактивных веществ перегонкой с водяным паром.
<a id="p100180"></a>Гексановый экстракт после [п. 2.6.3.2](#p100170) упаривается на ротационном испарителе до объема 10 мл и переносится количественно на слой воды в дистилляционной колбе. Проба кипятится на электроплитке в течение 1 часа. Собранный водный дистиллят экстрагируется трижды по 25 мл гексана.

##### <a id="p100181"></a>2.6.4 Концентрирование

<a id="p100182"></a>Органические экстракты, полученные по [п. п. 2.6.3.3](#p100172) - 2.6.3.6, осушаются безводным сульфатом натрия и упариваются с помощью ротационного испарителя.

##### <a id="p100183"></a>2.6.5 Детектирование гербицидов без модифицирования молекул


###### <a id="p100184"></a>2.6.5.1 Определение тиокарбаматов и трефлана

<a id="p100185"></a>К упаренному экстракту после [п. 2.6.3.6](#p100178) прибавляют 1 мл этанола и хроматографируют аликвоту полученного раствора с помощью ДПР и ТИД в условиях, приведенных выше.

###### <a id="p100186"></a>2.6.5.2 Определение симазина, атразина и прометрина

<a id="p100187"></a>К упаренным по [п. п. 2.6.3.3](#p100172) - 2.6.3.5 экстрактам прибавляют по 1 мл ацетона и хроматографируют аликвоту полученного раствора с помощью ТИД в условиях, приведенных выше.
<a id="p100188"></a>Однако, учитывая, что около 5% атразина после перераспределения в системе гексан - ацетон - 1 н раствор едкого натра остается в водно-ацетоновой фазе, в случаях больших концентраций атразина он может быть в дальнейшем идентифицирован ошибочно как симазин. Это вызвано тем, что на колонке с 5% SE-30 симазин и атразин практически не разделяются. Для решения задачи идентификации следует воспользоваться альтернативной колонкой, содержащей 5% XE-60. В тех же температурных режимах, что и для колонки с SE-30, симазин и атразин имеют разные параметры удерживания.

##### <a id="p100189"></a>2.6.6 Модифицирование молекул гербицидов


###### <a id="p100190"></a>2.6.6.1 Получение метиловых эфиров 2,4-Д и дикамбы

<a id="p100191"></a>Упаривают этилацетатный экстракт [(2.6.3.4)](#p100174) и к сухому остатку прибавляют 3 - 5 мл эфирного раствора диазометана. Через 10 - 15 мин. диазометан удаляют током воздуха и вводят аликвоту в хроматограф.

###### <a id="p100192"></a>2.6.6.2 Определение бетанала, пирамина и линурона


###### <a id="p100193"></a>2.6.6.2.1 Гидролитическое расщепление

<a id="p100194"></a>К упаренным пробам после [п. 2.6.3.3](#p100172) и [2.6.3.6](#p100178) добавляют 1 мл диэтиленгликоля, содержащего 4% KOH, и выдерживают на масляной бане при 180 °C в течение 15 мин.

###### <a id="p100195"></a>2.6.6.2.2 Бромирование

<a id="p100196"></a>К охлажденной смеси прибавляют 10 мл 1 н раствора серной кислоты, 0,5 мл 0,2% раствора мезидина, 0,5 мл 20% раствора бромида калия и 0,5 мл 1% раствора бромата калия. Содержимое тщательно перемешивают и помещают на 15 мин. в темное место. По окончании бромирования избыток брома удаляют небольшим количеством сульфита натрия безводного.

###### <a id="p100197"></a>2.6.6.2.3 Выделение бромпроизводных

<a id="p100198"></a>Раствор подщелачивают 10 н раствором едкого натра (около 1,5 мл) и экстрагируют 5 мл толуола. Аликвотную часть хроматографируют.


### <a id="p100199"></a>2.7. Обработка результатов анализа


<a id="p100200"></a>Для определения препаратов методом абсолютной калибровки прежде всего определяют калибровочный коэффициент для каждого соединения по формуле:

                           H         H               H
                   1        1         2               n
<a id="p100201"></a>               K = - x (------- + ------- + ... + -------),
                   n    c  x V    c  x V          c  x V
                         1    1    2    2          n    n

<a id="p100202"></a>где:
<a id="p100203"></a>n - число вводимых проб стандартных растворов;
<a id="p100204"></a>H - высота пиков вещества, мм;
<a id="p100205"></a>c - концентрация стандартных растворов, мкг/мл;
<a id="p100206"></a>V - объем, вводимый в хроматограф, мкл.
<a id="p100207"></a>Расчет содержания препарата в объекте производится по формуле:

                                    H x V
                                         1
<a id="p100208"></a>                              X = ----------,
                                  K x V  x A
                                       2

<a id="p100209"></a>    где:
<a id="p100210"></a>    X - количество препарата в объекте, мг/кг;
<a id="p100211"></a>    H - высота пика препарата, мм;
<a id="p100212"></a>    V  - объем анализируемой пробы, мл;
     1
<a id="p100213"></a>    K - калибровочный коэффициент, мм/нг;
<a id="p100214"></a>    V  - хроматографируемый объем, мкл;
     2

<div align="center">

<a id="p100215"></a>    A - навеска пробы, г.

</div>



### <a id="p100216"></a>2.8. Техника безопасности


<a id="p100217"></a>Необходимо соблюдать правила безопасной работы при использовании легковоспламеняющихся жидкостей (органические растворители), кислот и щелочей, токсических веществ (гербициды, гидразин-гидрат, мезидин), а также метанола.



<a id="p100218"></a>

---