Методические указания по определению диквата в воде, молоке фотометрическим методом

(утв. Минздравом СССР 06.08.1981 № 2418-81)

6 августа 1981 г. № 2418-81

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДИКВАТА В ВОДЕ, МОЛОКЕ

---

<*> Разработаны А.М. Шмигидиной, Н.И. Ревой (ВНИИГИНТОКС).

Краткая характеристика препарата дана в Методических указаниях. ДСД 0,008 мг/кг. В молоке присутствие диквата не допускается.

Принцип метода. Метод основан на извлечении диквата из воды и молока катионитом КУ-2, элюировании препарата из катионита насыщенным водным раствором хлорида аммония и фотометрическом определении пестицида после восстановления гидросульфитом натрия.

Метрологическая характеристика метода. Предел определения в воде — 0,02, молоке — 0,4 мг/л. Среднее значение определения в воде — 96,5; молоке — 95%. Стандартное отклонение: вода — +/- 6,8; молоко — +/- 5,5%.

Реактивы и растворы. Стандартный раствор с концентрацией диквата 100 мкг/мл. Хранить раствор следует в затемненном месте. Хлороводородная кислота х.ч., 2 н водный раствор. Гидроксид натрия х.ч., 1 н и 2 н водные растворы. Хлорид натрия х.ч., насыщенный водный раствор. Гидросульфит натрия. Хлорид аммония х.ч., 2,5-процентный водный раствор, насыщенный водный раствор. Метабисульфит натрия х.ч. Восстанавливающий реактив. Растворяют 0,2 г гидросульфита натрия и 0,2 г метабисульфита натрия в 100 мл 0,3 н раствора едкого натра. Используют свежеприготовленный раствор в течение 1 ч после приготовления. Стекловата (стекловолокно). Гексацианоферрат калия (II) х.ч. Трихлоруксусная кислота ч., 7-процентный, 25-процентный водные растворы. Фенолфталеин ч.д.а. Фильтры бумажные беззольные «красная лента» размером 11 — 15 см. Универсальная индикаторная бумага. Катионит КУ-2-8, натриевая форма. Катионит подготавливают следующим образом. Товарный образец катионита (размер зерен 0,2 — 0,5 мм) помещают в химический стакан, заливают 5-кратным по объему количеством насыщенного раствора хлорида натрия и оставляют для набухания на 24 ч. После этого раствор декантируют, катионит переносят в делительную воронку, на дно которой предварительно помещают комок стеклянной ваты, и промывают 2 н раствором хлороводородной кислоты до полного удаления ионов трехвалентного железа (проба с железистосинеродистым калием). После промывания кислотой уровень жидкости в воронке спускают до верхнего слоя катионита и отмывают катионит от избытка кислоты дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод.

Для перевода катионита в натриевую форму его обрабатывают в делительной воронке 2 н раствором едкого натра. Обычно скорость пропускания раствора щелочи через катионит составляет 1 мл/мин. Обработку катионита щелочью заканчивают, когда концентрация едкого натра в вытекающем из воронки растворе будет равна концентрации в исходном (контролируют титрованием 2 н хлороводородной кислотой). После пропускания раствора щелочи жидкость в воронке опускают до верхнего слоя катионита и промывают катионит дистиллированной водой. Полноту отмывания катионита от щелочи проверяют по фенолфталеину. Отмытый от щелочи катионит переносят на воронку Бюхнера, отфильтровывают, подсушивают на фильтровальной бумаге до такого состояния, чтобы зерна свободно отделялись друг от друга. Подготовленный таким образом катионит может длительное время храниться в банке с притертой пробкой.

Приборы и посуда. Фотоэлектроколориметр. Центрифуга. Весы аналитические и технические. Воронки: делительные вместимостью 1000 мл; простые конусообразные, диаметр 5 — 10 см. Колбы: мерные вместимостью 50, 100 мл; конические с пришлифованными пробками на 50, 250, 500 мл. Цилиндры измерительные на 20, 250 мл. Пипетки вместимостью 1, 5, 10 мл с делениями на 0,01; 0,1 мл. Микропипетки вместимостью 0,1; 0,02 мл. Хроматографическая колонка — стеклянная бюретка со стеклянным краном на 25 мл (длина 50 см, внутренний диаметр 0,9 — 1,0 см).

Подготовка хроматографической колонки. Воздушно-сухой очищенный катионит КУ-2 в натриевой форме (3,5 г) заливают в стакане водой, оставляют на 4 — 5 ч и переносят в бюретку, на дно которой предварительно помещают комок обезжиренной стеклянной ваты. Воду в колонке спускают до верхнего уровня смолы. Затем через катионит пропускают последовательно 20 мл насыщенного водного раствора хлорида натрия и 50 мл дистиллированной воды со скоростью 5 мл/мин. Воду в колонке снова спускают до верхнего уровня смолы. Подготовленная таким образом колонка готова для использования. Для каждого определения следует готовить новую колонку.

Построение градуировочного графика. Для построения графика в ряд конических колб с пришлифованной пробкой берут по 10 мл насыщенного раствора хлорида аммония, вносят по 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мл стандартного раствора, что соответствует содержанию 10, 20, 30, 40, 50 мкг диквата. Доводят объем в каждой колбе до 20 мл насыщенным раствором хлорида аммония, приливают по 4 мл восстанавливающего реактива, перемешивают и измеряют оптическую плотность окрашенного раствора (зеленовато-желтый цвет) на фотоэлектроколориметре со светофильтром № 8 в 5-сантиметровых кюветах против раствора, содержащего 40 мл насыщенного раствора хлорида аммония и 8 мл восстанавливающего реактива.

Окраска фотометрируемого раствора нестабильна, измерение оптической плотности проводят в течение 3 — 5 мин. после добавления восстанавливающего реактива. Градуировочный график строят в координатах оптическая плотность — количество диквата в 20 мл насыщенного раствора хлорида аммония.

Ход анализа. Извлечение диквата из воды. Пробу воды (500 — 1000 мл) пропускают через колонку с катионитом КУ-2 в натриевой форме со скоростью 5 — 7 мл/мин. После этого колонку промывают 150 мл 2,5-процентного водного раствора хлорида аммония со скоростью 3 — 4 мл/мин. и элюируют препарат насыщенным водным раствором хлорида аммония со скоростью 0,8 — 1,0 мл/мин. Собирают 50 мл элюата в мерную колбу на 50 мл, содержимое колбы перемешивают.

    Извлечение  диквата из молока. Пробу молока (50 мл) помещают в
центрифужный стакан,  прибавляют  12  мл  25-процентного  раствора
трихлоруксусной  кислоты,  перемешивают и центрифугируют в течение

                                              -1

15  мин.  с  частотой  вращения 2000  -  3000 мин.  . Надосадочную
жидкость    фильтруют    через    складчатый    бумажный   фильтр,
предварительно увлажненный 7-процентным раствором  трихлоруксусной
кислоты,  осадок  в  стакане  дважды   обрабатывают   7-процентным
раствором  трихлоруксусной кислоты порциями по 50 мл.  Каждый  раз
пробу  центрифугируют  в  течение  5  мин.,  надосадочную жидкость
фильтруют. После фильтрования экстракта  фильтр  дважды  промывают
7-процентным раствором трихлоруксусной кислоты порциями  по 10 мл.

Промывные воды объединяют с основным экстрактом и пропускают через колонку с КУ-2 так же, как описано для воды.

Фотометрирование. На одно определение берут 20 мл элюата, помещают в коническую колбу с притертой пробкой, приливают 4 мл восстанавливающего реактива, перемешивают и измеряют оптическую плотность окрашенного раствора так же, как в случае построения градуировочного графика.

Обработка результатов анализа. Содержание диквата в пробе (X, мг/л) вычисляют по формуле:

                           50C

X = ---, 20P

где:

C — количество диквата, найденное по графику, мкг;

P — объем анализируемого образца, мл;

---