Методические указания на газохроматографическое определение гексахлорбутадиена в воздухе

(утв. Минздравом СССР 18.03.1981 № 2309-81)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕКСАХЛОРБУТАДИЕНА В ВОЗДУХЕ

CCl  = CCl - CCl = CCl                                 М.в. 260,76
   2                  2

    Гексахлорбутадиен  (ГХБД)   представляет   собой   бесцветную,

                                                  20

маслянистую жидкость с т. кип. 215 °C, т. пл. 21 °C, d — 1,6820, 4 20 n — 1,5557. Растворимость в воде составляет 0,0005%. D

I. Общая часть

1. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с детектором по захвату электронов. Отбор проб без концентрирования. -5

2. <a id="p100007"></a>Предел обнаружения  3 x 10    мкг  в  анализируемом  объеме

раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе — 0,005 мг/куб. м (расчетный).

4. Погрешность определения +/- 18,5%.

5. Диапазон измеряемых концентраций — 0,005 — 2,5 мг/куб. м.

6. Определению не мешают хлорорганические и фосфорорганические соединения, применяемые для борьбы с сорняками и вредителями на виноградных насаждениях.

7. Предельно допустимая концентрация ГХБД в воздухе — 0,01 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

8. Применяемые реактивы и растворы.

Гексахлорбутадиен, х.ч.

Н-гексан, х.ч., ТУ-6-09-3375-73.

Неподвижная фаза — SE-30, ДС-200, ДС-550, ДС-11.

Твердый носитель — целит 545, хроматон N-AW, фракция 0,25 мм.

Аргон чистый (99,99%) или азот особой чистоты, МРТУ 60237566.

Селикагель КСК, фракция 0,25 — 0,50 мм.

9. Применяемые посуда и приборы.

Хроматограф с детектором по захвату электронов.

Колонка стеклянная.

Аспирационное устройство.

Аллонжи для отбора проб.

Микрошприц на 10 мкл.

Секундомер.

Линейка и лупа измерительные.

Набор сит «Физприбор».

III. Отбор проб воздуха

Воздух со скоростью 1 л/мин. протягивают через аллонжи, заполненные селикагелем (5 гр.). Для определения 1/2 предельно допустимой концентрации следует отобрать 16 л воздуха.

IV. Описание определения

Жидкую фазу SE-30 в количестве 5% от веса носителя растворяют в гексане. В полученный раствор вносят носитель — целит 545, тщательно перемешивают содержимое и испаряют гексан на водяной бане. Колонку заполняют приготовленным сорбентом и кондиционируют в течение 24 часов.

    Селикагель  перед  употреблением  очищают  путем  кипячения  в
разбавленной  1:1 азотной кислоте в течение 3 - 4 часов, промывают
в проточной горячей воде, затем в холодной  дистиллированной  воде
до нейтральной реакции промывных вод  (по лакмусу) и до удаления в
промывных  водах  следов  хлоридов  (проба  с  AgNO ).  Селикагель

                                               3

высушивают при 100 °C и активируют при 150 — 200 °C в течение часа

в сушильном шкафу.  Размельчают селикагель  в  мельнице  "Пируэт",
просеивают  через  сито,  величина частиц 0,25 - 0,50 мм. Хранят в

закрытых банках. Готовым селикагелем заполняют аллонжи.

Пары ГХБД, адсорбированные селикагелем, извлекают н-гексаном. Для этого аллонж вставляют в градуированную пробирку и промывают небольшими порциями гексана до общего объема 8 мл. Для анализа берут 3 мкл. Пробу вводят в колонку путем прокола самоуплотняющейся мембраны шприцем. Всю серию анализов необходимо проводить одним и тем же шприцем.

Длина колонки                           3 м
Диаметр колонки                         3 мм
Твердый носитель                        Целит-545
Жидкая фаза                             SE-30 (5%)
Температура колонки                     160 °C
Температура испарителя                  200 °C
Температура детектора                   180 °C
Скорость потока газа-носителя           100 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты              10 мм/мин.
Объем вводимой пробы                    3 мкл
Продолжительность анализа               3 мин.
Время удержания ГХБД                    1,6 минуты

    Для  количественного  определения  используют метод абсолютной

калибровки по стандартным растворам ГХБД в гексане с концентрацией

  -3     -8
10   - 10   г/мл,   3    мкл    каждого    раствора    вводят    в
хроматографическую колонку и вычисляют  площадь каждого пика путем
умножения высоты  пика  на  его  ширину,  измеренную  на  половине

высоты.

На основании полученных данных строят калибровочный график зависимости площади пика от концентрации ГХБД в растворе.

Концентрацию ГХБД в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формуле:

                         ej x V
                               1

X = -------, V x V 20

где:

ej — количество ГХБД в анализируемом объеме, мкг;

V — общий объем жидкости, мл; 1

V — объем жидкости, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха в л, отобранный для анализа и приведенный 20 к стандартным условиям по формуле (Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

                 V  x (273 + 20) x P
                  t

               V   = -------------------,
                20   (273 + t) x 101,33

где:

V — объем воздуха, отобранный для анализа, л; t

P — барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей 20 коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент. t

°C	Давление P, кПа
	97,33	97,86	98,40	98,93	99,46	100	100,53	101,06	101,33	101,86	102,40
-30	1,1582	1,1646	1,1709	1,1772	1,1836	1,1899	1,1963	1,2026	1,2058	1,2122	1,2185
-26	1,1393	1,1456	1,1519	1,1581	1,1644	1,1705	1,1768	1,1831	1,1862	1,1925	1,1986
-22	1,1212	1,1274	1,1336	1,1396	1,1458	1,1519	1,1581	1,1643	1,1673	1,1735	1,1795
-18	1,1036	1,1097	1,1158	1,1218	1,1278	1,1338	1,1399	1,1460	1,1490	1,1551	1,1611
-14	1,0866	1,0926	1,0986	1,1045	1,1105	1,1164	1,1224	1,1284	1,1313	1,1373	1,1432
-10	1,0701	1,0760	1,0819	1,0877	1,0936	1,0994	1,1053	1,1112	1,1141	1,1200	1,1258
-6	1,0540	1,0599	1,0657	1,0714	1,0772	1,0829	1,0887	1,0945	1,0974	1,1032	1,1089
-2	1,0385	1,0442	1,0499	1,0556	1,0613	1,0669	1,0726	1,0784	1,0812	1,0869	1,0925
0	1,0309	1,0366	1,0423	1,0477	1,0535	1,0591	1,0648	1,0705	1,0733	1,0789	1,0846
+2	1,0234	1,0291	1,0347	1,0402	1,0459	1,0514	1,0571	1,0627	1,0655	1,0712	1,0767
+6	1,0087	1,0143	1,0198	1,0253	1,0309	1,0363	1,0419	1,0475	1,0502	1,0557	1,0612
+10	0,9944	0,9999	1,0054	1,0108	1,0162	1,0216	1,0272	1,0326	1,0353	1,0407	1,0462
+14	0,9806	0,9860	0,9914	0,9967	1,0027	1,0074	1,0128	1,0183	1,0209	1,0263	1,0316
+18	0,9671	0,9725	0,9778	0,9830	0,9884	0,9936	0,9989	1,0043	1,0069	1,0122	1,0175
+20	0,9605	0,9658	0,9711	0,9763	0,9816	0,9868	0,9921	0,9974	1,0000	1,0053	1,0105
+22	0,9539	0,9592	0,9645	0,9696	0,9749	0,9800	0,9853	0,9906	0,9932	0,9985	1,0036
+24	0,9475	0,9527	0,9579	0,9631	0,9683	0,9735	0,9787	0,9839	0,9865	0,9917	0,9968
+26	0,9412	0,9464	0,9516	0,9566	0,9618	0,9669	0,9721	0,9773	0,9799	0,9851	0,9902
+28	0,9349	0,9401	0,9453	0,9503	0,9555	0,9605	0,9657	0,9708	0,9734	0,9785	0,9836
+30	0,9288	0,9339	0,9391	0,9440	0,9402	0,9542	0,9594	0,9645	0,9670	0,9723	0,9772
+34	0,9167	0,9218	0,9268	0,9318	0,9368	0,9418	0,9468	0,9519	0,9544	0,9595	0,9644
+38	0,9049	0,9099	0,9149	0,9198	0,9248	0,9297	0,9347	0,9397	0,9421	0,9471	0,9520

---