Методические указания на фотометрическое определение толуилендиизоцианата в воздухе
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "Методические указания на фотометрическое определение толуилендиизоцианата в воздухе". 1695-77. https://bukva.ai/docs/ukazanie-ukazaniya-1695-77
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 № 1695-77)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32).
18 апреля 1977 г. № 1695-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТА В ВОЗДУХЕ
Вариант № 1
I. Общая часть
1. Определение основано на образовании красителя при сочетании диазораствора толуилендиизоцианата с N-(1-нафтил) этилендиамин дигидрохлоридом.
2. Предел обнаружения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе 0,025 мг/куб. м (расчетная).
4. Определению не мешают первичные ароматические амины.
5. Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,05 мг/куб. м.
II. Реактивы и аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
Смесь, состоящая из 80% 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и 20% 2,6-толуилендиизоцианата (ТДИ), перегнанная под вакуумом.
Стандартный раствор № 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 — 20 мл толуола и взвешивают. Добавляют 1 — 2 капли смеси изомеров ТДИ, взвешивают вторично и доводят объем жидкости до метки толуолом. По разности второго и первого взвешивания рассчитывают содержание ТДИ в 1 мл. Раствор устойчив в течение недели.
Стандартный раствор № 2, содержащий 200 мкг/мл ТДИ, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 толуолом.
Толуол, ГОСТ 5789-69, высушенный, перегнанный. Для высушивания толуол нагревают с металлическим натрием в колбе с обратным холодильником в течение часа и затем перегоняют.
Натрий металлический, ТУ 6-09-356-70.
Гексаметилендиамин, ТУ 6-09-36-70.
Диметилформамид, ТУ 7П-11-69, свежеперегнанный.
Поглотительный раствор. 0,175 г гексаметилендиамина растворяют в мерной колбе на 50 мл в диметилформамиде. Раствор доводят до метки диметилформамидом. 1 мл этого раствора разбавляют в мерной колбе до 50 мл диметилформамидом. Раствор устойчив в течение 48 ч.
Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 15-процентный раствор (по объему). 15 мл соляной кислоты (d = 1,18) разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе до 100 мл.
Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-66, 3-процентный раствор. Раствор устойчив в течение недели.
Амидосульфокислота, МРТУ 6-09-4425-67, 10-процентный раствор. Раствор устойчив 2 недели.
N-(1-нафтил)-этилендиамин дигидрохлорид, МРТУ 6-09-5067-68: в мерном цилиндре на 20 мл растворяют 0,15 г N-(1-нафтил)-этилендиамина дигидрохлорида в 10 мл дистиллированной воды. Прибавляют 0,4 мл концентрированной соляной кислоты, перемешивают и доводят объем до метки дистиллированной водой.
7. Применяемая посуда и приборы.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис. 3 — не приводится).
Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 150 мм, внутренним диаметром 15 мм.
Пипетки, ГОСТ 1770-64, вместимостью 1, 5 и 10 мл с делениями 0,01 — 0,05 — 0,1 мл.
Микропипетки, вместимостью 0,1 мл с делениями на 0,01 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-64, вместимостью 25, 100 мл.
Колба с обратным холодильником.
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
III. Отбор пробы воздуха
8. Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два параллельно поставленных поглотительных прибора. Первый прибор содержит 3 мл поглотительного раствора и 2 мл соляной кислоты. Второй — 3 мл поглотительного раствора.
Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 40 л воздуха. Устойчивость отобранных проб около 4 ч.
IV. Описание определения
9. Содержимое поглотительных приборов переносят в колориметрические пробирки. К содержимому второго поглотительного прибора добавляют 2 мл соляной кислоты. Пробы ставят на 10 мин. в холодильнике при t = 0 °C. После охлаждения в пробирки добавляют по 0,5 мл раствора нитрита натрия. Через 2 мин. избыток нитрита натрия разрушают добавлением 0,5 мл раствора амидосульфокислоты. Пробирки встряхивают. После прекращения выделения пузырьков азота добавляют по 0,5 мл раствора N-(1-нафтил)-этилендиамина дигидрохлорида. Через 10 мин. измеряют интенсивность окрашивания растворов в кювете с толщиной слоя 10 мм при лямбда = 550 нм по сравнению с аналогично приготовленным контрольным раствором.
При этом в первом поглотительном приборе определяется суммарная концентрация толуилендиизоцианата и первичных ароматических аминов, а во втором — только содержание первичных ароматических аминов. Содержание толуилендиизоцианата определяется по разности. В случае отсутствия в воздухе первичных ароматических аминов отпадает необходимость в параллельном отборе проб. Пробы отбираются только в один поглотительный прибор, содержащий 3 мл поглотительного раствора и 2 мл соляной кислоты.
Количественное определение проводят по калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно табл. 95.
| № стандарта | Стандартный раствор № 2, мл | Поглотительный раствор, мл | Соляная кислота, мл | Содержание ТДИ, мкг |
|---|---|---|---|---|
| 1 | 0 | 3 | 2 | 0 |
| 2 | 5 | 3 | 2 | 1 |
| 3 | 10 | 3 | 2 | 2 |
| 4 | 20 | 3 | 2 | 4 |
| 5 | 30 | 3 | 2 | 6 |
| 6 | 40 | 3 | 2 | 8 |
| 7 | 50 | 3 | 2 | 10 |
Пробу оставляют на 30 мин. при комнатной температуре, что соответствует продолжительности отбора проб, затем охлаждают 10 мин. в холодильнике и обрабатывают аналогично пробам. Шкала устойчива 3 ч.
Вариант № 2
I. Общая часть
1. Определение основано на образовании красителя розового цвета при сочетании диазораствора толуилендиизоцианата (ТДИ) с хромотроповой кислотой (динатриевая соль).
2. Предел обнаружения — 0,2 мкг в анализируемом объеме раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе — 0,005 мг/куб. м (расчетная).
4. Определению не мешают фенол, формальдегид, диметилбензиламин, триэтиламин.
Первичные ароматические амины мешают определению.
5. Предельно допустимая концентрация в воздухе 0,05 мг/куб. м.
II. Реактивы и аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
Смесь 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и 2,6-толуилендиизоцианата (ТДИ), перегнанная под вакуумом при 121 °C.
Стандартный раствор № 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 15 мл ацетона и взвешивают. Добавляют 2 — 3 капли ТДИ, взвешивают вторично и доводят объем до метки ацетоном. По разности второго и первого взвешивания рассчитывают содержание ТДИ в 1 мл. Раствор готовят в день анализа.
Стандартный раствор № 2, содержащий 10 мкг/мл ТДИ, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 0,05 н. соляной кислотой.
Стандартный раствор № 3, содержащий 1 мкг/мл ТДИ, готовят разбавлением стандартного раствора № 2 0,05 н. соляной кислотой.
Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74.
Натрий бромистый, ГОСТ 4169-76, 0,3-процентный раствор.
Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68, 0,2М раствор.
Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, 0,2М раствор.
Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 0,05 н. раствор.
Нитрит-бромидный раствор. 0,05 г азотистокислого натрия растворяют в 0,3-процентном растворе бромистого натрия.
Динатриевая соль хромотроповой кислоты, МРТУ 6-09-4740-67, дважды перекристаллизованная, 0,1-процентный раствор в ацетатном буферном растворе.
Ацетатный буферный раствор (pH 5,8): 94 мл 0,2М раствора уксуснокислого натрия смешивают с 6 мл 0,2М раствора уксусной кислоты.
7. Применяемые посуда и приборы см. вариант № 1.
III. Отбор пробы воздуха
8. Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотителя Рихтера (малые), содержащие по 3 мл 0,05 н. раствора соляной кислоты.
Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 12 л воздуха.
Устойчивость отобранных проб 6 ч.
IV. Описание определения
9. Содержимое поглотительных приборов переносят в колориметрические пробирки раздельно. Для анализа отбирают 2 мл пробы и доводят объем пробы до 2,5 мл раствором 0,05 н. соляной кислоты. После прибавления каждого реактива пробы тщательно перемешивают. Через 20 мин. измеряют оптическую плотность раствора в кюветах с толщиной слоя 20 мм на фотоэлектроколориметре при длине волны 490 нм (светофильтр № 5) по отношению к аналогично приготовленному контрольному раствору.
Количественное определение проводят по калибровочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов согласно табл. 96.
| № стандарта | Стандартный раствор № 2 ТДИ (10 мкг/мл), мл | Стандартный раствор № 3 ТДИ (1 мкг/мл), мл | Соляная кислота, 0,05 н. раствор, мл | Нитритбромидный раствор, мл | Хромотроповая кислота, 0,1- процентный раствор, мл | Содержание толуилендиизоцианата, мкг |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 0,2 | 2,3 | 0,5 | 5,0 | 0,2 | |
| 2 | - | 0,6 | 1,9 | 0,5 | 5,0 | 0,6 |
| 3 | - | 1,0 | 1,5 | 0,5 | 5,0 | 1,0 |
| 4 | 0,2 | - | 2,3 | 0,5 | 5,0 | 2,0 |
| 5 | 0,4 | - | 2,1 | 0,5 | 5,0 | 4,0 |
| 6 | 0,6 | - | 1,9 | 0,5 | 5,0 | 6,0 |
| 7 | 0,8 | - | 1,7 | 0,5 | 5,0 | 8,0 |
| 8 | 1,0 | - | 1,5 | 0,5 | 5,0 | 10,0 |
Шкала стандартов обрабатывается аналогично пробам и устойчива в течение 5 ч.
Концентрацию толуилендиизоцианата в мг/куб. м воздуха X для обоих вариантов определяют по формуле:
GV
1
где:
G — количество ТДИ, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
V — объем пробы, взятый для анализа, мл;
V — объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям по формуле (см. приложение — не приводится), л.