ГОСТ Р ИСО 17070-2017. Национальный стандарт Российской Федерации. Кожа. Химические испытания. Метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "ГОСТ Р ИСО 17070-2017. Национальный стандарт Российской Федерации. Кожа. Химические испытания. Метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола". ГОСТ Р ИСО 17070-2017. https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-iso-17070-2017
(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 09.08.2017 № 841-ст)
Примечание
Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности средств индивидуальной защиты» (ТР ТС 019/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 03.03.2020 № 30). Документ был включен в Перечень документов в области стандартизации, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности средств индивидуальной защиты» (ТР ТС 019/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Комиссии Таможенного союза от 09.12.2011 № 878) Документ введен в действие с 01.06.2018.
Утвержден и введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 августа 2017 г. № 841-ст
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ХИМИЧЕСКИЕ ИСПЫТАНИЯ. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ПЕНТАХЛОРФЕНОЛА И ИЗОМЕРОВ ТЕТРАХЛОРФЕНОЛА, ТРИХЛОРФЕНОЛА, ДИХЛОРФЕНОЛА И МОНОХЛОРФЕНОЛА
Leather. Chemical tests. Method for determination of tetrachlorophenol-, trichlorophenol-, dichlorophenol-, monochlorophenol-isomers and pentachlorophenol content
(ISO 17070:2015, Leather — Chemical tests — Determination of tetrachlorophenol-, trichlorophenol-, dichlorophenol-, monochlorophenol-isomers and pentachlorophenol content, IDT)
Дата введения 1 июня 2018 года
Предисловие
1 ПОДГОТОВЛЕН Акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации» (АО «ВНИИС») на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 4
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 «Продукция текстильной и легкой промышленности»
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 9 августа 2017 г. № 841-ст
4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 17070:2015 «Кожа. Химические испытания. Определение содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола» (ISO 17070:2015 «Leather — Chemical tests — Determination of tetrachlorophenol-, trichlorophenol-, dichlorophenol-, monochlorophenol-isomers and pentachlorophenol content», IDT).
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для увязки с наименованиями, принятыми в существующем комплексе национальных стандартов Российской Федерации.
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им национальные и межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. № 162-ФЗ «О стандартизации в Российской Федерации». Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания пентахлорфенола и изомеров тетрахлорфенола, трихлорфенола, дихлорфенола и монохлорфенола, их солей и эфиров в коже.
Примечание - С помощью данного метода можно также определять изомеры бромфенола.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты. Для недатированных ссылок применяют самые последние издания, включая любые изменения и поправки.
ISO 2418, Leather — Chemical, physical and mechanical and fastness tests — Sampling location (Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на прочность. Определение местоположения образца)
ISO 3696, Water for analytical laboratory use — Specification and test methods (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний)
ISO 4044, Leather — Chemical tests — Preparation of chemical test samples (Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний)
ISO 4684, Leather — Chemical tests — Determination of volatile matter (Кожа. Химические испытания. Определение летучего вещества)
3 Аббревиатуры
В настоящем стандарте для обозначения хлорированных фенолов используются следующие аббревиатуры:
CP — хлорированные фенолы (ХФ);
TCG — тетрахлоргваякол (тетрахлор-o-метоксифенол) (ТХГ);
4 Сущность метода
Сначала образец кожи подвергают перегонке водяным паром.
После экстракции в н-гексане ХФ ацетилируют уксусным ангидридом и анализируют хлорированные фенилацетаты методом газовой хроматографии с детектором электронного захвата (ДЭЗ) или масс-селективным (МС) детектором. Количественное определение проводят с помощью внешнего стандарта и вводят поправку с помощью внутреннего стандарта.
5 Аппаратура
5.1 Газовый хроматограф (ГХ) с ДЭЗ или МС.
5.2 Аналитические весы с точностью взвешивания до 0,1 мг.
5.3 Подходящий паровой дистиллятор.
5.4 Аппарат для встряхивания, обеспечивающий не менее 200 циклов в минуту.
5.5 Мерные колбы вместимостью 50 и 500 см3.
5.6 Колба (коническая) Эрленмейера вместимостью 100 см3.
5.7 Делительная воронка вместимостью 250 см3 или подходящая емкость, позволяющая отделить органическую фазу от водной и которую можно герметизировать для энергичного встряхивания.
5.8 Пипетки Пастера, градуированные пипетки, подходящие автоматические пипетки.
5.9 Сетка с бумажным фильтром марки 4, диаметром 125 мм.
6 Реактивы
Если нет иных указаний, следует использовать реактивы аналитической чистоты. Вода должна быть дистиллированной или ионизованной, класса 3 по ИСО 3696.
6.1 Смесь хлорированных фенолов
Смесь хлорированных фенолов, содержащая следующие изомеры в концентрации 100 мкг/см3 в ацетоне.
| 2-хлорфенол | Номер по CAS <1>: 95-57-8 |
|---|---|
| 3-хлорфенол | Номер по CAS: 108-43-0 |
| 4-хлорфенол | Номер по CAS: 106-48-9 |
| 2,3-дихлорфенол | Номер по CAS: 576-24-9 |
| 2,4-дихлорфенол | Номер по CAS: 120-83-2 |
| 2,5-дихлорфенол | Номер по CAS: 583-78-8 |
| 2,6-дихлорфенол | Номер по CAS: 87-65-0 |
| 3,4-дихлорфенол | Номер по CAS: 95-77-2 |
| 3,5-дихлорфенол | Номер по CAS: 591-35-5 |
| 2,3,4-трихлорфенол | Номер по CAS: 15950-66-0 |
| 2,3,5-трихлорфенол | Номер по CAS: 933-78-8 |
| 2,3,6-трихлорфенол | Номер по CAS: 933-75-5 |
| 2,4,5-трихлорфенол | Номер по CAS: 95-95-4 |
| 2,4,6-трихлорфенол | Номер по CAS: 88-06-2 |
| 3,4,5-трихлорфенол | Номер по CAS: 609-19-8 |
| 2,3,4,5-тетрахлорфенол | Номер по CAS: 4901-51-3 |
| 2,3,4,6-тетрахлорфенол | Номер по CAS: 58-90-2 |
| 2,3,5,6-тетрахлорфенол | Номер по CAS: 935-95-5 |
| Пентахлорфенол | Номер по CAS: 87-86-5 |
<1> CAS — Реестр химических соединений Американского химического общества.
Примечание - Такие смеси хлорированных фенолов можно получить у поставщиков химических веществ для лабораторий.
6.2 ТХГ, концентрация 100 мкг/см3 в ацетоне (внутренний стандарт), точка кипения от 118 °C до 119 °C.
6.3 Серная кислота, 1 моль/дм3.
6.4 н-Гексан, для анализа остатка.
6.5 Карбонат калия, K2CO3.
6.6 Уксусный ангидрид, C4H6O3.
6.7 Безводный сульфат натрия.
6.8 Дистиллированная вода класса 3 по ИСО 3696.
6.9 Триэтиламин.
6.10 Ацетон.
7 Отбор проб и подготовка образцов
По возможности отбор проб проводят по ИСО 2418 и измельчают по ИСО 4044. Если отбор проб по ИСО 2418 невозможен (например, кожу берут из готовых изделий, подобных обуви или одежде), подробности порядка отбора проб должны быть приведены в протоколе испытаний.
8 Порядок проведения испытания
8.1 Перегонка водяным паром
Взвешивают примерно 1,0 г пробы кожи и помещают в дистиллятор (5.3). Добавляют 20 см3 серной кислоты (6.3) концентрацией 1 моль/дм3 и 100 мм3 исходного раствора ТХГ (6.2). Подвергают содержимое дистиллятора перегонке водяным паром на подходящем паровом дистилляторе. Используют мерную колбу вместимостью 500 см3 (5.5), содержащую 5 г K2CO3 (6.5), для сбора дистиллята.
Перегоняют примерно 450 см3. Доводят до объема 500 см3 дистиллированной водой (6.8).
В случае бурного пенообразования следует уменьшить подвод тепла.
8.2 Экстракция «жидкость-жидкость» и ацетилирование
8.2.1 Переносят 100 см3 дистиллята, полученного в 8.1, в делительную воронку вместимостью 250 см3 (5.7).
8.2.2 Добавляют 20 см3 н-гексана (6.4), 0,5 см3 триэтиламина (6.9) и 1,5 см3 уксусного ангидрида (6.6) в раствор и встряхивают в течение 30 мин на механическом аппарате (5.4) со скоростью не менее 200 встряхиваний в минуту.
ВНИМАНИЕ! Этот этап необходимо осуществлять в хорошо вентилируемом помещении или вытяжном шкафу.
Примечание — Этап дериватизации проходит в две фазы и в значительной степени зависит от интенсивности встряхивания. Используют подходящее механическое устройство с высокой частотой встряхивания (не менее 200 циклов/мин). Не допускается встряхивать раствор вручную, поскольку это приводит к недостоверным результатам. Следует выполнить компенсацию давления, прежде чем закрепить делительную воронку (5.7) на механическом встряхивающем устройстве (5.4).
8.2.3 После разделения фаз переносят органический слой в коническую колбу (5.6) вместимостью 100 см3 и встряхивают водный слой в течение следующих 30 мин, добавив еще 20 см3 н-гексана.
8.2.4 Дегидратируют объединенные экстракты н-гексана добавлением безводного сульфата натрия (6.7) в колбу (5.6) и выдержкой приблизительно 10 мин.
8.2.5 Фильтруют (5.9) экстракт н-гексана количественно, промывая н-гексаном в мерную колбу вместимостью 50 см3 (5.5).
8.2.6 Доводят до объема 50 см3 н-гексаном.
8.2.7 Анализируют полученный раствор одним из методов газовой хроматографии (5.1).
8.3 Приготовление градуировочной смеси для ацетилированных ХФ и ТХГ
8.3.1 Дериватизация смеси ХФ и стандарта ТХГ для определения степени возврата
Для расчета возврата готовят смесь стандартов ХФ/ТХГ аналогично пробе.
Отмеряют 100 мм3 раствора смеси ХФ (6.1) и 100 мм3 ТХГ (6.2) в сосуде для дистилляции вместе с 20 см3 серной кислоты (6.3). Данный раствор обрабатывают таким же образом, как и пробу для анализа.
Степень возврата должна быть выше 90%.
8.3.2 Смесь ХФ (внешний стандарт)
Ацетилируют 20 мм3 раствора смеси ХФ (6.1) и 20 мм3 раствора ТХГ (6.2) в 30 см3 раствора K2CO3 концентрацией 0,1 моль/дм3 таким же образом, как пробу по 8.2.2 - 8.2.7, переносят органический слой в мерную колбу вместимостью 50 см3 (5.5) и доводят до объема н-гексаном.
Окончательная концентрация для ГХ составляет 0,04 мкг/см3 на соединение.
Данный стандарт используют для вычислений.
Примечание - Такая окончательная концентрация внешнего стандарта подходит для определения концентраций ХФ в коже не менее 5 мг/кг. В случае более низких концентраций ХФ в коже следует пропорционально уменьшить концентрацию внешнего стандарта.
8.4 Газовая хроматография (ГХ)
Можно использовать хроматографическое оборудование различных типов. Условия хроматографического анализа приведены в приложении A и являются примерами параметров, успешно используемых для подобного анализа. В приложении B приведены результаты по надежности данного метода.
9 Обработка результатов
Сравнивают площади отдельных пиков с площадями пиков стандарта, анализированного одновременно с пробой, и проводят расчеты.
Концентрацию ХФ как массовую долю wХФ, мг/кг, пробы кожи рассчитывают по формуле
w_{\text{ХФ}} = \frac{A_{\text{ХФ} - \text{П}} \cdot c_{\text{ХФ} - \text{Ст}} \cdot A_{\text{ТХГ} - \text{Ст}} \cdot V \cdot \beta}{A_{\text{ХФ} - \text{Ст}} \cdot A_{\text{ТХГ} - \text{П}} \cdot m} , (1)
где AХФ-П — площадь пика пробы;
AХФ-Ст — площадь пика стандарта ХФ;
AТХГ-П — площадь пика внутреннего стандарта ТХГ в пробе;
AТХГ-Ст — площадь пика внутреннего стандарта ТХГ во внешнем стандарте;
c — концентрация хлорированного фенола в градуировочном стандарте (8.3.2), мкг/см3;
V — конечный объем пробы, см3;
\beta — коэффициент разбавления.
Результаты на основе сухой массы рассчитывают по формуле
где D — коэффициент для пересчета на сухое вещество, вычисляемый по формуле
где w — летучее вещество, определенное по ИСО 4684.
10 Протокол испытания
Протокол испытания должен включать следующую информацию:
a) ссылку на настоящий стандарт;
b) тип, происхождение и обозначение испытуемой пробы кожи и использованный метод отбора проб;
c) результат анализа для каждого ХФ, мг/кг, округленный до первого знака после запятой;
d) все отклонения от настоящего метода;
Поскольку оснащенность приборами (5.1) в разных лабораториях отличается, общих инструкций по хроматографическому анализу предоставить невозможно. Нижеследующие условия являются примером успешно используемых для анализа параметров.
A.2 Газовая хроматография с детектором электронного захвата (ГХ-ДЭЗ)
A.3 Газовая хроматография с масс-селективным детектором (ГХ-МСД)
| Колонка . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . | 5% фенилметилсилоксан, например, DB-5MS или равноценный, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщиной пленки 0,25 мкм. |
|---|---|
| Система ввода пробы . . . . . . . . . . | без деления потока, время 2 мин. |
| Вводимый объем пробы . . . . . . . . | 2 мм3. |
| Температура вводимой пробы . . . | 250 °C. |
| Газ-носитель . . . . . . . . . . . . . . . . . | гелий, скорость потока 1,2 см3/мин. |
| Температурная программа . . . . . . | 60 °C, до 100 °C со скоростью 15 °C/мин, до 220 °C со скоростью 8 °C/мин, до 300 °C со скоростью 50 °C/мин, удерживают 1 мин. |
| Условия МС . . . . . . . . . . . . . . . . . . | линия переноса: 300 °C, источник ионов: 230 °C, квадруполь: 150 °C, задержка растворителя: 4 мин. |
| Детектирование МС . . . . . . . . . . . . | см. таблицу A.1. |
Сигналы m/z (масса-заряд) от хлорированных фенолов и время SIM (мониторинг выбранных ионов) рассматриваемых групп
B.1 Предел количественного определения ПХФ
Для ПХФ приведенный ниже предел количественного определения возможен только в оптимальных условиях. Оптимальные условия в значительной степени зависят от используемого оборудования ГХ и от чувствительности детектора.
Предел количественного определения ПХФ составляет 0,1 мг/кг.
Примечание - С использованием данного метода возможно определять пределы количественного анализа для других хлорированных фенолов, но следует отметить, что предел количественного анализа будет выше для хлорированных фенолов с меньшим содержанием хлора.
B.2 Результаты межлабораторного исследования по ПХФ
Метод, представленный в настоящем стандарте, проверен в межлабораторных испытаниях, проведенных на трех различных пробах кожи (A, B и C) с различным содержанием ПХФ. Результаты представлены в таблице B.1.
| Возврат ПХФ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . | от 96% до 107% (от 0,09 до 3 м.д.). |
|---|---|
| Возврат ПХФР-ацетат-стандарта . . . . . . . . | 80%. |
Результаты межлабораторных испытаний для ПХФ, мг/к
СВЕДЕНИЯ О СООТВЕТСТВИИ ССЫЛОЧНЫХ МЕЖДУНАРОДНЫХ СТАНДАРТОВ НАЦИОНАЛЬНЫМ И МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫМ СТАНДАРТАМ
| Обозначение ссылочного международного стандарта | Степень соответствия | Обозначение и наименование соответствующего национального, межгосударственного стандарта |
| ISO 2418 | IDT | ГОСТ ISO 2418-2013 «Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на устойчивость. Установление места отбора проб» |
| ISO 3696 | MOD | ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) «Вода для лабораторного анализа. Технические условия» |
| ISO 4044 | IDT | ГОСТ ISO 4044-2014 «Кожа. Химические испытания. Подготовка образцов для химических испытаний» |
| ISO 4684 | IDT | ГОСТ ISO 4684-2015 «Кожа. Химические испытания. Метод определения содержания летучих веществ» |
| Примечание — В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения степени соответствия стандартов: - IDT — идентичные стандарты; - MOD — модифицированные стандарты. | ||