--- title: "\"ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016. Национальный стандарт Российской Федерации. Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)\"" number: "ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016" issuer: "Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-iso-16373-2-2016" --- ## "ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016. Национальный стандарт Российской Федерации. Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)" # "ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016. Национальный стандарт Российской Федерации. Материалы текстильные. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)" (утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 06.06.2016 N 528-ст) > [!IMPORTANT] > Документ [введен](#p100011) в действие с 1 июля 2017 года. Утвержден и введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 6 июня 2016 г. N 528-ст **НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ** **МАТЕРИАЛЫ ТЕКСТИЛЬНЫЕ** **КРАСИТЕЛИ** **ЧАСТЬ 2** **ОБЩИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭКСТРАГИРУЕМЫХ КРАСИТЕЛЕЙ,** **ВКЛЮЧАЯ АЛЛЕРГЕННЫЕ И КАНЦЕРОГЕННЫЕ (МЕТОД С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ** **СМЕСИ ПИРИДИНА С ВОДОЙ)** Textiles. Dyestuffs. Part 2. General method for the determination of extractable dyestuffs including allergenic and carcinogenic dyestuffs (method using pyridine-water) **(ISO 16373-2:2014,** Textiles - Dyestuffs - Part 2: General method for the determination of extractable dyestuffs including allergenic and carcinogenic dyestuffs (method using pyridine-water), **IDT)** **ГОСТ Р ИСО 16373-2-2016** ОКС 59.080.01 Дата введения 1 июля 2017 года ### Предисловие 1 ПОДГОТОВЛЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 "Текстильная и легкая промышленность", открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации" (ОАО "ВНИИС") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в [пункте 4](#p100016) 2 ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии 3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 6 июня 2016 г. N 528-ст 4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 16373-2:2014 "Текстиль. Красители. Часть 2. Общий метод определения экстрагируемых красителей, включая аллергенные и канцерогенные (метод с использованием смеси пиридина с водой)" (ISO 16373-2:2014 "Textiles - Dyestuffs - Part 2: General method for the determination of extractable dyestuffs including allergenic and carcinogenic dyestuffs (method using pyridine-water)", IDT). Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для увязки с наименованиями, принятыми в существующем комплексе национальных стандартов Российской Федерации. При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации, сведения о которых приведены в дополнительном [приложении ДА](#p101538) **5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ** Правила применения настоящего стандарта установлены в ГОСТ Р 1.0-2012 (раздел 8). Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе "Национальные стандарты", а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru) ### 1. Область применения Настоящий стандарт устанавливает метод определения наличия всех типов экстрагируемых красителей в текстильных материалах из всех видов волокон с использованием смеси пиридина с водой (1:1) (далее - пиридин/вода). В стандарте приведены (см. [приложения A](#p100102) и [B](#p100179)) аллергенные и канцерогенные красители, которые можно проанализировать данным методом. Перечни красителей могут быть дополнены. ### 2. Нормативные ссылки В настоящем стандарте использована нормативная ссылка на следующий стандарт. Для недатированных ссылок применяют самые последние издания, включая любые изменения и поправки. ИСО 3696 Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний (ISO 3696, Water for analytical laboratory use - Specification and test method) ### 3. Термины и определения В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями: 3.1 аллергенный краситель (allergenic dyestuff): Краситель, который может вызвать аллергическую реакцию на коже. 3.2 канцерогенный краситель (carcinogenic dyestuff): Краситель, который можно отнести к канцерогенным веществам. Примечание - В Регламент Евросоюза 1272/2008 (CLP) [[3]](#p101553) включена классификация, приведенная в соответствии с Глобальной гармонизированной системой классификации и маркирования химических веществ (GHS) [[2]](#p101551). ### 4. Сущность метода Окрашенный образец отбирают из текстильного материала и экстрагируют смесью пиридин/вода при температуре 100 °C. Экстракт анализируют методом жидкостной хроматографии с детектором на диодной матрице [ЖХ/ДМД (LC/DAD)] и/или методом жидкостной хроматографии с масс-спектрометрией [ЖХ/МС (LC/MS)]. ### 5. Меры предосторожности Предупреждение - Вещества, перечисленные в [таблице A.1](#p100104), [B.1](#p100182) и [B.2](#p100294), относятся к веществам, известным (или предполагаемым) как аллергены или канцерогены для человека. При обращении с такими веществами или их утилизации необходимо обеспечить строгое соблюдение всех мер, предусмотренных национальным регламентом по безопасности и охране здоровья. Пользователь несет ответственность за обязательное применение средств защиты и соблюдение техники безопасности при обращении с подобными веществами в процессе проведения испытаний данным методом. Необходимо консультироваться с изготовителем используемых веществ относительно конкретных вопросов, например получения информации по безопасности материалов и специальных рекомендаций. Необходимо иметь соответствующий практический опыт работы в лаборатории. Следует обязательно носить защитные очки в лаборатории и пользоваться индивидуальным респиратором при работе с порошковыми красителями. ### 6. Реактивы При отсутствии особых указаний используют химические вещества аналитической чистоты. #### 6.1 Пиридин. #### 6.2 Ацетонитрил для хроматографии. #### 6.3 Ацетат аммония. #### 6.4 Дигидрофосфат тетрабутиламмония. #### 6.5 Деионизированная вода класса 3 по ИСО 3696. 6.6 Пиридин/вода (1:1) - смесь, приготовленная смешиванием 500 см3 пиридина [(6.1)](#p100040) и 500 см3 воды [(6.5)](#p100044). Раствор хранят в бутыли из темного (коричневого) стекла. 6.7 Отдельные исходные растворы, приготовленные в смеси пиридин/вода (1:1) из перечисленных в [приложениях A](#p100102) и [B](#p100179) всех контрольных (эталонных) веществ. Рекомендуется использовать имеющиеся в продаже эталонные вещества (включая приведенные в [приложениях A](#p100102) и [B](#p100179)) наивысшей степени чистоты. Данную чистоту учитывают при расчетах (см. [раздел 9](#p100088)). ### 7. Аппаратура #### 7.1 Аппаратура и вспомогательные устройства для подготовки проб ##### 7.1.1 Стандартное лабораторное оборудование. ##### 7.1.2 Аналитические весы с разрешением в 0,01 г. 7.1.3 Стеклянные виалы (объемом от 20 до 40 см3) с герметичной крышкой. 7.1.4 Нагреватель с температурой нагрева до (100 +/- 2) °C (регулируемые термоблок или лабораторная песчаная баня). ##### 7.1.5 Стеклянные виалы автодозатора, с герметичной крышкой. 7.1.6 Теплочувствительное устройство, например термопара, для измерения при температуре 100 °C с разрешением 0,1 °C. #### 7.2 Хроматографическое оборудование (выбранное из следующего перечня) ##### 7.2.1 Оборудование для ЖХ/ДМД - высокоэффективный жидкостный хроматограф [ВЭЖХ (HPLC)]; - диодно-матричный детектор [ДМД (DAD)]; - разделительная колонка; - предколонка. ##### 7.2.2 Оборудование для ЖХ/МС - ВЭЖХ; - электрораспылитель ионов; - масс-спектрометрический детектор [МС (MS)]; - разделительная колонка; - предколонка. ### 8. Порядок проведения испытаний #### 8.1 Подготовка образца для испытаний Образец для испытаний отбирают на основе следующих критериев: - подробное описание текстильного материала; - характеристика волокон (сырьевой состав); - краситель. Подготавливают образец массой не более 1,0 г, разрезая лабораторную пробу на мелкие кусочки площадью не более 1 см2. Определяют массу образца с точностью до 0,01 г и записывают как mE [(8.2)](#p100076). #### 8.2 Экстракция Добавляют 7,5 см3 смеси пиридин/вода (1:1) [(6.6)](#p100045) в виалу с помещенным в нее образцом для испытания, погружают термочувствительный элемент в виалу и плотно закрывают ее мембраной. Нагревают виалу, используя нагреватель, пока температура растворителя не достигнет (100 +/- 2) °C, и поддерживают эту температуру в течение (35 +/- 5) мин. Регистрируют время, требуемое для нагревания растворителя до установленной температуры. Дают виале остыть до температуры 40 °C или ниже, прежде чем открыть ее. Переносят приблизительно 1 см3 испытуемой жидкости из виалы в меньшую по объему виалу для дальнейшего анализа. *Примечание* - Перенос испытательной жидкости можно осуществить с помощью шприца, которым прокалывают мембрану, чтобы свести к минимуму контакт с пиридином. #### 8.3 Выявление и количественное определение красителя Обнаружение красителей может быть выполнено с использованием указанных выше хроматографических методов (см. [раздел 4](#p100031)). При использовании других аналитических методов это необходимо указать в протоколе испытания. Количественное определение красителя выполняют с помощью ВЭЖХ/ДМД/МС (HPLC/DAD/MS). *Примечание* - Некоторые красители можно количественно определить с помощью ВЭЖХ/ДМД (HPLC/DAD). #### 8.4 Калибровка Для калибровки готовят эталонные смеси приведенных в [таблицах A.1](#p100104), [B.1](#p100182) и [B.2](#p100294) веществ с использованием пиридин/вода (1:1). Исходные растворы используют для приготовления эталонных смесей концентрацией 1, 5, 10 и 20 мг/дм3 в зависимости от содержания красителя. ### 9. Расчет и обработка результатов Количество красителя обычно рассчитывают с помощью компьютерной программы. Расчет можно выполнить вручную в соответствии с [приложением C](#p100325). Количество красителя выражают в мг красителя на кг текстильного материала (мг/кг). Если обнаруженное количество красителя более 100 мг/кг, то именно этот краситель используют как один из перечисленных в [таблицах A.1](#p100104), [B.1](#p100182) или [B.2](#p100294). ### 10. Протокол испытаний Протокол испытаний должен включать следующую информацию. a) ссылка на настоящий стандарт; b) вся информация, необходимая для идентификации образца для испытаний; c) дата получения пробы и дата проведения испытаний; d) метод отбора проб; e) метод детектирования и метод количественного определения; f) результаты, представленные как концентрация и предел обнаружения красителя, мг/кг; g) любое отклонение от данного метода. Приложение A (обязательное) **ПЕРЕЧЕНЬ** **КАНЦЕРОГЕННЫХ КРАСИТЕЛЕЙ** Таблица A.1 Эталонные канцерогенные вещества
Номер aКанцерогенный краситель bНомер C.I. cНомер по CASМолекулярная формула
1Дисперсный синий 1645002475-45-8C14H12N4O2
2Анилиновый желтый 1
4-аминоазобензол		1100060-09-4C12H11N3
3Анилиновый желтый 21102060-11-7C14H15N3
4Анилиновый желтый 3
o-аминоазотолуол		1116097-56-3C14H15N3
5Основный красный 942500569-61-9C19H17N3HCl
6Основный фиолетовый 1442500632-99-5C20H19N3HCl
7Дисперсный желтый 3118552832-40-8C15H15O2N3
8Кислотный красный 26161503761-53-3C18H14N2Na2O7S2
9Прямой черный 38302351937-37-1C34H25N9Na2O7S2
10Прямой синий 6226102602-46-2C32H24N6O14S4Na4
11Конго красный 2822120573-58-0C32H22N6Na2O6S2
12Дисперсный оранжевый 116070082-28-0C15H11NO2
13Кислотный красный 114236356459-9-5C37H28N4Na2O10S3
a Нумерация, используемая в таблицах D.1, D.4, D.5.
b Классифицировано согласно GHS [[1]](#p101549) и CLP [[3]](#p101553).
c Колориндекс [[4]](#p101555).
Приложение B (обязательное) **ПЕРЕЧЕНЬ** **АЛЛЕРГЕННЫХ И ДРУГИХ КРАСИТЕЛЕЙ** *Примечание* - Не все указанные в таблице B.1 красители являются клинически подтвержденными аллергенами. Таблица B.1 Эталонные дисперсные красители
Номер aАллергенный красительНомер C.I.Номер по CASМолекулярная формула
A1Дисперсный синий 1645002475-45-8C14H12N4O2
A2Дисперсный синий 3615052475-46-9C17H16N2O3
A3Дисперсный синий 7625003179-90-6C18H18N2O6
A4Дисперсный синий 26633053860-63-7C16H14N2O4
A5Дисперсный синий 35-56524-77-7C15H12N2O4
A6-56524-76-6C16H14N2O4
A7Дисперсный синий 1021194512222-97-8C15H19N5O4S
A8Дисперсный синий 10611193512223-01-7C14H17N5O3S
A9Дисперсный синий 12411193861951-51-7C16H19N5O4S
A10Дисперсный коричневый 11115223355-64-8C16H15N4O4Cl3
A11Дисперсный оранжевый 1110802581-69-3C18H14N4O2
A12Дисперсный оранжевый 311005730-40-5C12H10N4O2
A13Дисперсный оранжевый 37/76/591113213301-61-6C17H15N5O2Cl2
A14Дисперсный красный 1111102872-52-8C16H18N4O3
A15Дисперсный красный 11620152872-48-2C15H12N2O3
A16Дисперсный красный 17112103179-89-3C17H20N4O4
A17Дисперсный желтый 110345119-15-3C12H9N3O5
A18Дисперсный желтый 3118552832-40-8C15H15N3O2
A19Дисперсный желтый 9103756373-73-5C12H10N4O4
A20Дисперсный желтый 3948009512236-29-2C17H16N2O
A21Дисперсный желтый 49-54824-37-2C22H22N4O2
a Нумерация, используемая в таблицах D.2 и D.3.
Таблица B.2 Другие эталонные красители
Номер aДругой красительНомер CIНомер по CASМолекулярная формула
O1Дисперсный желтый 23260706250-22-3C18H14N4O
O2Дисперсный оранжевый 149-85136-74-9C25H26N6O3
O3Морской синий 018112-118685-33-9C39H23ClCrN7O12SNa2
--C46H30CrN10O20S2Na3
O4Дисперсный оранжевый 6111135555281-26-0C17H15Br2N5O2
a Нумерация, используемая в таблицах D.2 и D.3.
Приложение C (обязательное) **РАСЧЕТ** Концентрации красителей вычисляют по площади пиков отдельных компонентов красителей. Концентрацию красителя вычисляют как массовую долю w, мг/кг, экстрагируемого красителя в испытуемом растворе по формуле $w = \frac{\rho_{c} \cdot V}{m_{E}}$ , (C.1) где w - концентрация красителя, мг/кг; $\rho_{c}$ - концентрация красителя в испытуемом растворе, мг/дм3 (по калибровочной кривой); V - объем (конечный объем образца), см3; mE - масса образца текстильного материала, г. Приложение D (справочное) **ПРИМЕРЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ МЕТОДОВ** D.1 Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ/ДМД) для дисперсных и канцерогенных красителей D.1.1 Система ВЭЖХ высокого давления [сверхвысокоэффективная жидкостная хроматография (UHPLC)], давление выше 400 бар <1> --- <1> 1 бар = 0,1 МПа = 0,1 Н/мм2 = 105 Н/м2.
Элюент 1 .............................2% дигидрофосфат тетрабутиламмония с 10% ацетонитрила;
Элюент 2 .............................ацетонитрил;
Неподвижная фаза ..............HALO-C18 2,7 мкм; 150 x 2,1 мм с предколонкой;
Скорость потока .................0,5 см3/мин;
Температура колонки .........40 °C;
Вводимый объем пробы ....5 см3;
Давление .............................470 бар/6 800 фунт на кв. дюйм;
Детектирование .................ДМД, спектрограф;
Количественный анализ ...при длине волны 400, 500, 600 нм, (700 нм);
Градиент .............................Время, минЭлюент 2, %Поток, см3
1,000,5
15,0470,5
25,0550,5
26,01000,666
28,01000,8
30,01000,8
3500,5
D.1.2 Стандартная система ВЭЖХ, максимальное давление 400 бар Условия по [D.1.1](#p100336), за исключением следующих параметров:
Неподвижная фаза ..............HALO-C18 2,7 мкм; 100 x 2,1 мм с предколонкой;
Температура колонки .........50 °C;
Давление .............................250 бар/3 600 фунт на кв. дюйм;
Градиент .............................Время, минЭлюент 2, %Поток, см3
1,000,5
15,0470,5
30,0800,5
35,0800,5- начало градиента потока
40,080Градиент потока от 0,5 до 1,2 см3/мин
45,01001,2- конец градиента потока
46,01001,2
46,100,5
53,000,5
Таблица D.1 Эталонные вещества (канцерогенные красители) и время удерживания для ВЭЖХ/ДМД
НомерКанцерогенный красительНомер по CASВремя удерживания для UHPLC, мин
(см. D.1.1)		Длина волны количественного определения, нм
400500600
1Дисперсный синий 12475-45-88,8X
2Анилиновый желтый 1
4-аминоазобензол		60-09-414,6X
3Анилиновый желтый 260-11-721,2X
4Анилиновый желтый 3
o-аминоазотолуол		97-56-318,2X
5Основный красный 9569-61-91,9X
6Основный фиолетовый 14632-99-56,5X
7Дисперсный желтый 32832-40-815,8X
8Кислотный красный 263761-53-315,1X
9Прямой черный 381937-37-117,7
18,7		X
10Прямой синий 62602-46-216,8X
11Конго красный 28573-58-016,0X
12Дисперсный оранжевый 1182-28-015,6X
13Кислотный красный 1146459-9-524,6X
Примечание - Все эталоны, представленные в таблицах D.1 и D.2, были разведены в метаноле, а также в смеси пиридин/вода (1:1). При сравнении двух растворов с помощью ВЭЖХ/ДМД расхождений во времени удерживания и спектрах ДМД не обнаружено.
Таблица D.2 Эталонные вещества (аллергенные и другие красители) и время удерживания для ВЭЖХ/ДМД
НомерАллергенный или другой красительНомер по CASВремя удерживания для UHPLC, мин
(см. D.1.1)		Длина волны количественного определения, нм
400500600700
A1Дисперсный синий 12475-45-88,8X
A2Дисперсный синий 32475-46-912,2X
A3Дисперсный синий 73179-90-611,3
12,4
14,7		X
A4Дисперсный синий 263860-63-716,8X
A5Дисперсный синий 3556524-77-717,4X
A6Дисперсный синий 3556524-76-622,2X
A7Дисперсный синий 10212222-97-813,7X
A8Дисперсный синий 10612223-01-715,2X
A9Дисперсный синий 12461951-51-718,9X
A10Дисперсный коричневый 123355-64-816,6X
A11Дисперсный оранжевый 12581-69-325,3(X)X
A12Дисперсный оранжевый 3730-40-515,5X(X)
A13Дисперсный оранжевый 37/7613301-61-623,1X(X)
A14Дисперсный красный 12872-52-817,2X
A15Дисперсный красный 112872-48-212,0XX
A16Дисперсный красный 173179-89-314,7
15,0		X
A17Дисперсный желтый 1119-15-313,6X
A18Дисперсный желтый 32832-40-815,8X
A19Дисперсный желтый 96373-73-513,6X
A20Дисперсный желтый 3912236-29-215,1
16,1		X
A21Дисперсный желтый 4954824-37-219,035X
O1Дисперсный желтый 236250-22-324,0X
O2Дисперсный оранжевый 14985136-74-927,5X
O3Морской синий 018112118685-33-921,6
27,0		X
O4Дисперсный оранжевый 6155281-26-024,1XX
Примечания
1 Все эталоны, представленные в таблицах D.1 и D.2, были разведены в метаноле, а также в смеси пиридин/вода (1:1). При сравнении двух растворов с помощью ВЭЖХ/ДМД расхождений во времени удерживания и спектрах ДМД не обнаружено.
2 Данным методом ВЭЖХ/ДМД можно идентифицировать дисперсный оранжевый 37/76 в присутствии дисперсного оранжевого 61. Также возможно идентифицировать дисперсный оранжевый 3 в присутствии дисперсного желтого 3.
D.2 Метод ВЭЖХ/ДМД/МС для дисперсных красителей D.2.1 Хроматографические условия для ВЭЖХ/ДМД/МС
Элюент 1 .............................ацетат аммония 10 ммоль, уровень pH 3,6;
Элюент 2 .............................ацетонитрил;
Неподвижная фаза ..............XDB-C18 3,5 мкм; 100 x 2,1 мм с предколонкой;
Скорость потока .................0,3 см3/мин;
Температура колонки .........35 °C;
Вводимый объем пробы ....5 см3;
Давление .............................120 бар;
Детектирование .................ДМД, спектрограф;
Градиент .............................Время, минЭлюент 2, %Поток, см3
0400,3
5600,3
7,5850,3
9980,3
13400,3
Время прогона ...................15 мин;
Время перерыва
до следующего
ввода пробы .......................		3 мин.
D.2.2 Параметры приборов для метода ВЭЖХ/ДМД/МС Сканирование в режиме обнаружения ДМД - от 210 до 800 нм. Сканирование в режиме обнаружения МС - от 100 до 1 000 а.е.м. МС-ионизация электрораспылением [ИЭР (ESI)] - индуцированная столкновениями ионизация (CID) положительно/отрицательно заряженных ионов, при напряжении 80 В. D.2.3 Параметры измерения для метода ВЭЖХ/ДМД/МС Дисперсные красители, перечисленные в таблице D.3, разделяют на жидкостном хроматографе и идентифицируют с использованием детекторов ультрафиолетового и видимого диапазонов [УФ/УФВ (UV/VIS)] и МС. Время удерживания, данные визуального осмотра и масс-спектрометра приведены в таблице D.3. Значение измерения количества при максимальной интенсивности сигнала в масс-спектре компонента используют для количественного определения. Таблица D.3 Эталонные вещества и время удерживания для ВЭЖХ/МС
НомерКрасительНомер по CASВремя удерживания, минСигнал УФВ макс.,
нм		Сигнал УФ макс.,
нм		Сигнал m/z при положительном ИЭРСигнал m/z при отрицательном ИЭР
A1Дисперсный синий 12475-45-82,0620240268/269-
A2Дисперсный синий 32475-46-92,3636260297-
A3Дисперсный синий 73179-90-63,7668242359-
A4Дисперсный синий 263860-63-711,2665240299-
A5Дисперсный синий 3556524-77-79,7648240285-
A656524-76-611,6680239299-
A7Дисперсный синий 10212222-97-84,8616292366-
A8Дисперсный синий 10612223-01-76,9614292336-
A9Дисперсный синий 12461951-51-710,0598292378-
A10Дисперсный коричневый 123355-64-88,1445250433-
A11Дисперсный оранжевый 12581-69-311,6466276319/320-
A12Дисперсный оранжевый 3730-40-57,9434276243-
A13Дисперсный оранжевый 37/7613301-61-611,2430268392/394-
A14Дисперсный красный 12872-52-88,9496290315-
A15Дисперсный красный 112872-48-23,9532257269-
A16Дисперсный красный 173179-89-36,0504294345-
A17Дисперсный желтый 1119-15-35,8366264276274
A18Дисперсный желтый 32832-40-87,7356250270-
A19Дисперсный желтый 96373-73-55,6368240275273
A20Дисперсный желтый 3912236-29-27,4/8,4368284291-
A21Дисперсный желтый 4954824-37-210,1446234375-
O1Дисперсный желтый 236250-22-311,4383235303301
O2Дисперсный оранжевый 14985136-74-912,6455265459/476-
D.2.4 Калибровка и оценка методом ВЭЖХ/ДМД/МС Для калибровки исходные растворы эталонных веществ, указанных в [таблице D.3](#p100695), готовят в смеси пиридин/вода (1:1). Эти исходные растворы используют для приготовления растворов эталонных смесей при концентрации отдельного вещества 1, 2,5, 5, 10 и 20 мг/дм3 относительно содержания красителя. Выполняют анализ и данные масс-спектрометра используют для количественной оценки. Используя данные, приведенные в [таблице D.3](#p100695), строят калибровочную кривую зависимости площади (пика) сигнала МС от концентрации эталонного вещества. D.2.5 Оценка методом ВЭЖХ/ДМД/МС Количественное определение методом ВЭЖХ/ДМД/МС возможно только при полном хроматографическом разделении целевых соединений. Примечания 1 Невозможно идентифицировать со 100%-ной определенностью методом ВЭЖХ/ДМД дисперсный оранжевый 37/76/59 в присутствии дисперсного оранжевого 61. 2 Невозможно количественно определить методом ВЭЖХ/ДМД дисперсный желтый 3 и дисперсный оранжевый 3, если оба эти вещества присутствуют в растворе. Необходимо выполнить количественное определение с помощью МС. D.2.6 Точность метода ВЭЖХ/ДМД/МС Получены данные от 10 параллельных опытов на реальных пробах и на эталонных растворах. Стандартное отклонение 9,54% было получено для всего процесса, включая подготовку пробы и определение на масс-спектрометре. D.2.7 Предел обнаружения ВЭЖХ/ДМД/МС Эталонное вещество - дисперсный синий 1 было выбрано для вычисления предела обнаружения и предела определения при наименьшей интенсивности сигнала и таким образом был определен диапазон применения данного метода. Для выполнения расчетов была сделана смесь пяти эталонных веществ концентрациями 2, 4, 6, 8 и 10 мг/дм3 Были сняты показания и построена калибровочная кривая зависимости площади сигнала МС от концентрации эталонного вещества. Был определен предел принятия решения - 0,7 мг/дм3 и предел определения - 2,41 мг/дм3 для эталонного вещества. Предел определения можно снизить с помощью контроля выбранных ионов (SIM) или увеличения концентрации раствора пробы. D.3 Метод ВЭЖХ/ДМД/МС для канцерогенных красителей (пример 1) D.3.1 Хроматографические условия метода ВЭЖХ/ДМД/МС для канцерогенных красителей и приборы для ВЭЖХ/ДМД/МС
Элюент 1 .............................ацетат аммония 10 ммоль, уровень pH 3,6;
Элюент 2 .............................ацетонитрил;
Неподвижная фаза ..............XDB-C18 3,5 мкм; 100 x 2,1 мм с предколонкой;
Скорость потока .................0,3 см3/мин;
Температура колонки .........35 °C;
Вводимый объем пробы ....5 мм3;
Давление .............................макс. 200 бар;
Детектирование .................ДМД, спектрограф МС;
Градиент .............................Время, минЭлюент 2, %Поток, см3
0400,3
5600,3
7,5850,3
9980,3
13400,3
Время прогона ....................15 мин;
Время перерыва
до следующего
ввода пробы .......................		3 мин.
D.3.2 Параметры прибора для ВЭЖХ/ДМД/МС Сканирование в режиме обнаружения ДМД - от 210 до 800 нм. МС-детектирование - метод SIM [ИЭР положительно/ИЭР отрицательно заряженных ионов, сигналы m/z (см. [таблицу D.4](#p100948))]. МС-ИЭР - индуцированная столкновениями ионизация (CID) положительно/отрицательно заряженных ионов, при напряжении 80 В. D.3.3 Параметры измерения для метода ВЭЖХ/ДМД/МС Канцерогенные красители, указанные в таблице D.4, разделяют методом жидкостной хроматографии и идентифицируют с помощью детектора УФВ и МС. Время удерживания, данные оптической и масс-спектрометрии приведены в таблице D.4. Количественное определение проводят с помощью значения отношения массы M+/M- при наиболее высокой интенсивности сигнала. Таблица D.4 Эталонные вещества и время удерживания ВЭЖХ/МС, параметры ионизации электрораспылением положительно и отрицательно заряженных ионов, МС- и УФВ-данные | Номер | Канцерогенный краситель | Номер по CAS | Время удерживания | Сигнал УФВ макс.,
нм | Сигнал m/z при положительном ИЭР | Сигнал m/z при отрицательном ИЭР | | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | | 1 | Дисперсный синий 1 | 2475-45-8 | 1,9 | 620 | 268/269 | - | | 2 | Анилиновый желтый 1 | 60-09-4 | 7,0 | 384 | 198/199 | - | | 3 | Анилиновый желтый 2 | 60-11-7 | 10,5 | 413 | 226/227/228 | - | | 4 | Анилиновый желтый 3 | 97-56-3 | 9,5 | 388 | 226/227/228 | - | | 5 | Основный красный 9 | 569-61-9 | 1,4 | 540 | 288/289/290 | - | | 6 | Основный фиолетовый 14 | 632-99-5 | 1,6 | 550 | 302/303/304 | - | | 7 | Дисперсный желтый 3 | 2832-40-8 | 7,8 | 352 | 270/271/272 | - | | 8 | Кислотный красный 26 | 3761-53-3 | 0,96/1,2 | 512 | 437/438 | 435 | | 9 | Прямой черный 38 | 1937-37-1 | 1,9 | 600 | 724/738 | 722/736 | | 10 | Прямой синий 6 | 2602-46-2 | 0,96 | 592 | - | 421/442 | | 11 | Конго красный 28 | 573-58-0 | 1,36 | 510 | - | 325/651 | | 12 | Дисперсный оранжевый 11 | 82-28-0 | 7,9 | 480 | 238/239/240 | - | D.3.4 Калибровка и оценка методом ВЭЖХ/ДМД/МС Для калибровки исходные растворы эталонных веществ, указанных в [таблице D.4](#p100948), готовят в смеси пиридин/вода (1:1). Эти исходные растворы используют для приготовления растворов эталонных смесей при концентрации отдельного вещества 1, 5, 10 и 20 мг/дм3 в зависимости от содержания красителя в (твердых) эталонных веществах. Для количественного анализа выполняют измерение по [8.3](#p100082) и используют масс-спектрометрические данные. Ссылаясь на данные, приведенные в [таблице D.3](#p100695), строят калибровочную кривую зависимости сигнала МС от концентраций эталонных веществ. D.3.5 Оценка методом ВЭЖХ/ДМД/МС Количественная оценка методом ВЭЖХ/МС возможна только в случае полного хроматографического разделения целевых соединений. D.3.6 Точность метода ВЭЖХ/ДМД/МС Данные были определены из 10 параллельных опытов на реальных пробах и растворах эталонных веществ. Оценка точности (воспроизводимости) метода дала относительное стандартное отклонение 7% для всего процесса, включая подготовку пробы и определение на масс-спектрометре. D.3.7 Предел обнаружения метода ВЭЖХ/ДМД/МС Чтобы рассчитать предел обнаружения и предел количественного определения выбрали эталонное вещество N 10, поскольку оно дает наименее интенсивный сигнал и поэтому определяет рабочие условия метода. Для определения в соответствии с DIN 32645 [5] приготовили смесь 10 эталонных веществ концентрациями от 0,1 до 10 мг/дм3. Анализ провели по [8.3](#p100082) и построили калибровочные кривые зависимости сигналов МС от концентрации эталонных веществ. Для эталонного вещества N 10 предел обнаружения составил 1,7 мг/дм3, а предел определения - 2,5 мг/дм3. Предел количественного определения снижают уменьшением концентрации раствора пробы. D.4 Метод ВЭЖХ/ДМД/МС для канцерогенных красителей (пример 2) D.4.1 Хроматографические условия метода ВЭЖХ/ДМД/МС для канцерогенных красителей и приборы для ВЭЖХ/ДМД/МС
Элюент 1 .............................ацетат аммония 10 ммоль, уровень pH 3,6;
Элюент 2 .............................ацетонитрил;
Неподвижная фаза ..............Synergy polar-RP 80A (Silica) 4 мкм; 150 x 2,0 мм с предколонкой (2 x 4 мм, polar RP);
Скорость потока .................0,3 см3/мин;
Температура колонки .........35 °C;
Вводимый объем пробы ....5 мм3;
Давление .............................макс. 200 бар;
Детектирование .................ДМД, спектрограф МС;
Метод A с градиентом .......Время, минЭлюент 2, %Поток, см3
0980,3
2600,3
4,5200,3
7,5200,3
Метод B изократический ...700,3
Время прогона ....................8 мин;
Время перерыва
до следующего
ввода пробы .......................		4 мин.
D.4.2 Параметры приборов для ВЭЖХ/ДМД/МС Сканирование в режиме обнаружения ДМД - от 210 до 800 нм. МС-детектирование - метод SIM [ИЭР положительно/ИЭР отрицательно заряженных ионов, сигналы m/z (см. [таблицу D.4](#p100948))]. МС-ИЭР - индуцированная столкновениями ионизация (CID) положительно/отрицательно заряженных ионов, при напряжении 80 В. Таблица D.5 Эталонные вещества и время удерживания ВЭЖХ/МС
НомерКанцерогенный красительВремя удерживания, мин
(метод A с градиентом ВЭЖХ/МС)		Время удерживания, мин
(метод B изократической ВЭЖХ/МС)
Фаза на основе оксида кремнияФаза на основе оксида кремния
1Дисперсный синий 11,561,8
2Анилиновый желтый 11,62,2
3Анилиновый желтый 21,863,2
4Анилиновый желтый 31,72,6
5Основный красный 94,92,1
6Основный фиолетовый 144,72,2
7Дисперсный желтый 31,62,1
8Кислотный красный 260,921,0
9Прямой черный 380,991,1
10Прямой синий 61,260,94
11Конго красный 280,931,0
12Дисперсный оранжевый 111,72,49
Калибровку и оценку проводят по [D.3.4](#p101040). Приложение E (справочное) **ВОСПРОИЗВОДИМОСТЬ МЕТОДА** Приложение E представляет сводку по результатам межлабораторных испытаний, выполненных в 2008 г. рабочей группой NA 062-05-12 AA (Химические волокна. Методы испытаний и анализ состава смеси волокон) из института DIN, Германия, показывающую относительное стандартное отклонение воспроизводимости (RSD).
Хлопок
RV003		Число опытов, nСреднее, мг/кгRSD, %
ДМДМСДМДМСДМДМС
Конго красный 28472982321720
Прямой черный 38571101111412
Полиэфир
RV004		Результаты, nСреднее, мг/кгRSD, %
ДМДМСДМДМСДМДМС
Дисперсный желтый 3562192453937
Дисперсный оранжевый 11562112071420
Полиэфир
RV004		Результаты, nСреднее, мг/кгRSD, %
ДМДМСДМДМСДМДМС
Дисперсный желтый 3562192453937
Дисперсный оранжевый 11562112071420
Полиэфир
RV005		Результаты, nСреднее, мг/кгRSD, %
ДМДМСДМДМСДМДМС
Анилиновый желтый 1572202152119
Анилиновый желтый 257102993134
Анилиновый желтый 3561671553429
Шерсть/Полиакрил (50:50)
RV006		Результаты, nСреднее, мг/кгRSD, %
ДМДМСДМДМСДМДМС
Кислотный красный 2656226186916
Основный фиолетовый 14271141123524
В межлабораторных испытаниях приняло участие шесть лабораторий, одна из которых выполнила весь эксперимент дважды. Подготовку проб в каждой лаборатории выполнили по шесть раз. Приложение F (справочное) **МНОЖЕСТВЕННАЯ ЭКСТРАКЦИЯ РЯДА ТЕКСТИЛЬНЫХ ВОЛОКОН** **СМЕСЬЮ ПИРИДИН/ВОДА** F.1 Общие положения Большинство окрашенных текстильных волокон для рабочей группы DIN NA 062-05-12 AA (Химические волокна. Методы испытаний и анализ состава смеси волокон), Германия, были подготовлены компанией "DyStar Colours Distribution" GmbH, Леверкузен. Один материал предоставлен Институтом межлабораторных исследований (IIS), Нидерланды, который использовали ранее в межлабораторных испытаниях (материал N 0821, Межлабораторные испытания, март 2008). Данный материал окрасили дисперсным синим 1 (B1) и дисперсным оранжевым 3 (O3). Содержание красителя неизвестно. Все материалы, произведенные для межлабораторных испытаний в Японии, были окрашены кислотным красным 114. Бюро Веритас, Шверин предоставило следующие красители: кислотный красный 26 (AR26), основный фиолетовый 14 (BV 14), основный красный 9 (BR9), прямой черный 38 (DBk38), конго красный 28 (DR28), дисперсный желтый 3 (Y3), дисперсный оранжевый 11 (O11), анилиновый оранжевый 1, 2 и 3 (SY1, SY2, SY3). " TÜV Rheinland LGA Products", Кельн, предоставила прямой синий 6 (DB6). Экстракты получены в компаниях " TÜV Rheinland LGA Products (TRLP) GmbH" и "CITEVE Vila Nova de Famalicão ", Португалия. В таблице F.1 приведен выход R после первого этапа экстрагирования относительно общего выхода (извлечения) после 2 - 4 этапов экстрагирования. После этих этапов экстрагирования текстильные материалы обесцветились. Таблица F.1 Выход (извлечение) R после первого этапа экстракции относительно общего выхода после 2 - 4 этапов экстракции
КрасительВолокно
ХлопковоеПолиэфирноеПолиэфирное/хлопковое 50:50ПолиамидноеПолиакриловоеШерстяноеШерстяное/полиакриловое 50:50
R,
%		c,
мг/кг		R,
%		c,
мг/кг		R,
%		c,
мг/кг		R,
%		c,
мг/кг		R,
%		c,
мг/кг		R,
%		c,
мг/кг		R,
%		c,
мг/кг
Кислотный красный 26------104(350)--104(250)
Кислотный красный 114------87*(10 000)--83*(2 000)--
Основный фиолетовый 14--------44(300)--53(200)
Основный красный 9--------41(200)----
Прямой черный 38103(300)--103(200)--------
Прямой синий 6104(280)------------
Конго красный 28102(400)--107(250)--------
Дисперсный синий 1--108(неизвестно)---------
Дисперсный оранжевый 3--85(неизвестно)----------
Дисперсный оранжевый 11--93(250)----------
Дисперсный желтый 3--95(300)98(200)--------
Анилиновый желтый 1--102(300)----------
Анилиновый желтый 2--98(150)----------
Анилиновый желтый 3--101(250)100(300)--------
Теоретическая концентрация c в материалах дается в скобках.
Экстракция производилась в компании " TÜV Rheinland LGA Products (TRLP) GmbH" и, где отмечено звездочкой (*), в компании "CITEVE Vila Nova de Famalicão ", Португалия.
Красильный раствор рассчитан по теоретическому содержанию красителя в материале, значение приведено в скобках в мг/кг. В реальности невозможно получить такие значения ввиду достаточно неопределенного количества красителя, которое будет потеряно в процессе окрашивания. F.2 Обсуждение результатов Хотя экстракцию волокон необходимо производить неоднократно, 2 - 4 раза, чтобы получить бесцветный образец, интересен тот факт, что в большинстве случаев выход красителя после первого этапа близок к 100%. Возможным объяснением этому наблюдению является то, что уже на первом этапе экстракции весь краситель растворяется и более не держится на волокнах. Небольшое количество растворителя, остающегося на волокнах после первого этапа, содержит молекулы красителя, которые выходят на следующих этапах экстрагирования. Основные красители на полиакриловых волокнах являются исключением преимущественно вследствие катионного связывания. Обычно сложно обесцветить полиакриловые волокна. Тем не менее в данных экспериментах примерно 50% растворения достигнуто на первом этапе экстракции. Вывод: Результаты свидетельствуют о том, что смесь пиридина с водой является подходящим растворителем для экстракции исследуемых канцерогенных красителей. Для большинства исследованных в данных испытаниях текстильных материалов примерно 100% общего содержания красителя получили на первом этапе экстракции. Даже для сложных материалов типа полиакриловых волокон выход (извлечение) получается около 50%. Приложение ДА (справочное) **СВЕДЕНИЯ О СООТВЕТСТВИИ ССЫЛОЧНЫХ МЕЖДУНАРОДНЫХ СТАНДАРТОВ** **НАЦИОНАЛЬНЫМ СТАНДАРТАМ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ** Таблица ДА.1
Обозначение ссылочного международного стандартаСтепень соответствияОбозначение и наименование соответствующего национального стандарта
ИСО 3696MODГОСТ Р 52501-2005 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия"
Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандарта:
- MOD - модифицированный стандарт.
## Библиография | [1] | DIN 54231:2005, Textilien - Nachweis von Dispersionsfarbstoffen | | --- | --- | | [2] | ST/SG/AC. 10/30/rev.4, Globally harmonized system of classification and labelling of chemicals (GHS). Fourth. United Nations, New York, Geneva, revised edition, 2011 | | [3] | Regulation (EC) No 1272/2008 of the European Parliament and of the Council of 16 December 2008 on classification, labelling and packaging of substances and mixtures, amending and repealing Directives 67/548/EEC and 1999/45/EC, and amending Regulation (EC) No 1907/2006 (CLP) | | [4] | COLOUR INDEX INTERNATIONAL, www.colour-index.com (2012-02-14) | ---