ГОСТ Р 57457-2017/ISO/TS 16189:2013. Национальный стандарт Российской Федерации. Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях. Метод испытания для количественного определения содержания диметилформамида в обувных материалах
(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 27.04.2017 № 338-ст)
Примечание
Документ введен в действие с 1 февраля 2018 года.
Утвержден и введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 апреля 2017 г. № 338-ст
НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
КРИТИЧЕСКИЕ ВЕЩЕСТВА, ПОТЕНЦИАЛЬНО ПРИСУТСТВУЮЩИЕ В ОБУВИ И ЕЕ ДЕТАЛЯХ. МЕТОД ИСПЫТАНИЯ ДЛЯ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ДИМЕТИЛФОРМАМИДА В ОБУВНЫХ МАТЕРИАЛАХ
Footwear. Critical substances potentially present in footwear and footwear components. Test method to quantitatively determine dimethylformamide in footwear materials
ГОСТ Р 57457-2017/ISO/TS 16189:2013
Дата введения 1 февраля 2018 года
Предисловие
1 ПОДГОТОВЛЕН Акционерным обществом «Всероссийский научно-исследовательский институт сертификации» (ОАО «ВНИИС») на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии международного документа, указанного в пункте 4
2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 412 «Продукция текстильной и легкой промышленности»
3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 апреля 2017 г. № 338-ст
4 Настоящий стандарт идентичен международному документу ISO/TS 16189:2013 «Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях. Метод испытания для количественного определения содержания диметилформамида в обувных материалах» (ISO/TS 16189:2013 «Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components — Test method to quantitatively determine dimethylformamide in footwear materials», IDT).
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочного международного документа соответствующий ему национальный стандарт, сведения о котором приведены в дополнительном приложении ДА
Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. № 162-ФЗ «О стандартизации в Российской Федерации». Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод определения количества диметилформамида (ДМФА) в материалах обуви и элементах обуви, содержащих материал с полиуретановым (ПУР) покрытием.
Примечание - В обувной промышленности при вводе полиуретана (реакционно-инжекционном формовании) не применяют ДМФА. ДМФА может быть применен для материала с покрытием из ПУР.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использована нормативная ссылка на следующий международный документ. Для датированных ссылок применяют только указанное издание.
ISO/TR 16178:2012 Footwear — Critical substances potentially present in footwear and footwear components (Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в материалах обуви и деталях)
3 Сущность метода
Образец разрезают на мелкие кусочки и экстрагируют в ультразвуковой ванне метанолом в герметично закрытой виале при температуре 70 °C. Аликвотное количество экстракта анализируют на газовом хроматографе с масс-селективным детектором (ГХ/МС) в режиме SIM (мониторинга выбранных ионов).
В таблице 1 ISO/TR 16178:2012 указывает материалы, на которые распространяется данный метод определения.
4 Реактивы и растворители
4.1 Реактивы
Данные вещества приведены в таблице 1.
| N | Вещество | Номер по CAS a | Чистота |
| 1 | Диметилформамид (ДМФА) | 68-12-2 | Аттестованный стандартный раствор |
| 2 | Диметилформамид-d7 (ДМФА-d7) | 4472-41-7 | Аттестованный стандартный раствор |
| 3 | Метанол | 67-56-1 | Аналитической чистоты |
| a Международный CAS-номер присваивают химическим веществам американской организацией Chemical Abstract Services. Этот уникальный номер не несет информации ни о чистоте вещества, ни о производителе. | |||
4.2 Исходные и рабочие растворы
4.2.1 Внутренний стандарт — исходный раствор (1000 мг/дм3)
Берут навеску 10 мг ДМФА-d7 с точностью до 0,1 мг в мерную колбу вместимостью 10 см3 и заполняют ее до метки метанолом. Переносят содержимое в виалу из желтого стекла вместимостью 10 см3, с пробкой из политетрафторэтилена (ПТФЭ), и выдерживают при температуре 4 °C.
4.2.2 Внутренний стандарт — рабочий раствор (200 мг/дм3)
Готовят данный раствор посредством разбавления метанолом исходного раствора (4.2.1) в соотношении 1:5.
4.2.3 Целевое соединение — исходный раствор (1000 мг/дм3)
Берут навеску 10 мг ДМФА с точностью до 0,1 мг в мерную колбу вместимостью 10 см3 и заполняют до метки метанолом. Переносят содержимое в виалу из желтого стекла вместимостью 10 см3, с пробкой из ПТФЭ, и выдерживают при температуре 4 °C.
4.2.4 Целевое соединение — рабочий раствор (200 мг/дм3)
Готовят данный раствор посредством разбавления метанолом исходного раствора (4.2.3) в соотношении 1:5.
5 Оборудование
Используют обычное лабораторное оборудование, а также следующее:
5.1 Аналитические весы с точностью не менее 0,1 мг.
5.2 Стеклянная виала, герметично закрываемая, вместимостью 20 см3.
5.3 Ультразвуковая ванна с регулируемой температурой.
5.4 Мембранный фильтр из ПТФЭ с размером пор 0,45 мкм.
5.5 Виалы для проб вместимостью 2 см3 с пробками из ПТФЭ.
5.6 Мерная колба вместимостью 10 см3.
5.7 Емкости из янтарного стекла.
5.8 Микропипетки вместимостью от 20 мм3 до 10 см3.
5.9 ГХ-МС (газовый хроматограф с масс-селективным детектором).
6 Подготовка пробы
6.1 Отбор проб
Пробы из материалов с ПУР-покрытием измельчают до кусочков с длиной кромки до 3 мм.
Вместе можно смешать не более трех равных по массе материалов с ПУР-покрытием.
6.2 Экстракция
Пробу массой (1 +/- 0,001) г взвешивают, ms, на аналитических весах (5.1) в стеклянной виале вместимостью 20 см3 (5.2). Затем добавляют 9 см3 метанола и 1 см3 рабочего раствора внутреннего стандарта (4.2.2) и герметично закрывают виалу.
Пробу экстрагируют в ультразвуковой ванне при температуре 70 °C в течение 1 ч.
После охлаждения до комнатной температуры раствор, при необходимости, фильтруют через мембранный фильтр из ПТФЭ (5.4). Аликвотное количество переносят в виалу ГХ-МС и закупоривают пробкой из ПТФЭ.
7 Определение с помощью ГХ-МС анализа
7.1 Градуировочный стандарт
Для построения градуировочной кривой используют шесть градуировочных точек. Все вещества приготовлены в мерных колбах вместимостью 10 см3 в соответствии с таблицей 2.
| Стандарт | L1 | L2 | L3 | L4 | L5 | L6 |
| Объем рабочего раствора целевого соединения (4.2.4), мм3 | 25 | 50 | 100 | 250 | 500 | 1000 |
| Концентрация целевого соединения в градуировочных растворах, мг/дм3 | 0,5 | 1 | 2 | 5 | 10 | 20 |
| Объем рабочего раствора внутреннего стандарта в метаноле (4.2.2), мм3 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 |
| Концентрация внутреннего стандарта, мг/дм3 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 |
| Примечание — Доводят до метки метанолом. | ||||||
7.2 Примеры инструментального метода
Пример приведен в приложении A.
8 Количественное определение
8.1 Градуировочная кривая
Устанавливают функцию линейной регрессии, используя отношения (Ae/Ais) и (Ce/Cis) по формуле
(\frac{A_{e}}{A_{is}}) = a \cdot (\frac{C_{e}}{C_{is}}) + b ,
Ce — концентрация ДМФА в градуировочном стандарте, мг/дм3;
Cis — концентрация ДМФА-d7 в градуировочном стандарте, мг/дм3;
a — тангенс угла наклона линейной функции;
b — отрезок, отсекаемый на ординате градуировочной кривой (единицы зависят от оценки).
Содержание ДМФА вычисляют как массовую долю w, мг/кг, по формуле
w = (V/m) \cdot \frac{(\frac{A_{ech}}{A_{is}} - b)}{a} \cdot C_{is},
где w — содержание ДМФА в образце, мг/кг;
V — объем растворителя, использованного для экстракции, см3, в большинстве случаев это значение будет равно 10 см3;
m — масса испытуемого образца, г;
Aech — площадь пика ДМФА в пробе;
Ais — площадь пика ДМФА-d7 в пробе;
Cis — концентрация ДМФА-d7 в пробе, мг/дм3.
9 Эффективность метода
Предел количественного определения данного метода испытания составляет 5 мг/кг ДМФА в материалах с ПУР покрытием.
10 Протокол испытания
Протокол испытания должен включать в себя следующие сведения:
a) ссылка на настоящий стандарт;
c) все подробности, необходимые для полной идентификации испытуемой пробы;
d) условия хранения до испытания, если требуется;
e) количество полученного экстрагированного ДМФА, мг/кг;
f) любое отклонение от настоящего стандарта.
ПРЕДЛАГАЕМЫЕ ПАРАМЕТРЫ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДМФА МЕТОДОМ ГХ-МС
ДМФА анализируют методом ГХ-МС на одном квадруполе в режиме одновременного мониторинга выбранных ионов/сканирования (SIM/SCAN).
A.1.2 Условия проведения хроматографии
| Линия передачи ................ | 240 °C. |
|---|
Масс-спектрометр с одним квадруполем работает в режиме одновременного мониторинга выбранных ионов/сканирования (SIM/SCAN).
| Диапазон масс SCAN ........ | от 40 до 200 а.е.м. |
|---|
Режим SIM фокусируется на следующих ионах:
| Соединения | Ионы |
| ДМФА | 73 (квантификатор) |
| 44 (квалификатор) | |
| ДМФА-d7 | 80 (квантификатор) |
СВЕДЕНИЯ О СООТВЕТСТВИИ ССЫЛОЧНОГО МЕЖДУНАРОДНОГО ДОКУМЕНТА НАЦИОНАЛЬНОМУ СТАНДАРТУ
| Обозначение ссылочного международного документа | Степень соответствия | Обозначение и наименование соответствующего национального стандарта |
| ISO/TR 16178:2012 | IDT | ГОСТ Р 56574-2015/ISO/TR 16178:2012 «Обувь. Критические вещества, потенциально присутствующие в обуви и ее деталях» |
| Примечание — В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандарта: - IDT — идентичный стандарт. | ||