ГОСТ EN 71-7-2014. Межгосударственный стандарт. Игрушки. Требования безопасности. Часть 7. Краски для рисования пальцами. Технические требования и методы испытаний
(введен в действие Приказом Росстандарта от 22.09.2016 № 1199-ст)
Примечание
Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, в результате применения которых на добровольной основе обеспечивается соблюдение требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности игрушек» (ТР ТС 008/2011), и Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности игрушек» (ТР ТС 008/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Комиссии Таможенного союза от 23.09.2011 № 798). Документ введен в действие с 1 июля 2017 года.
Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 сентября 2016 г. № 1199-ст
ИГРУШКИ. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ И МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ
Toys. Safety requirements. Part 7. Finger paints. Requirements and test methods
Дата введения 1 июля 2017 года
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»
1 ПОДГОТОВЛЕН Научно-производственным республиканским унитарным предприятием «Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации» (БелГИСС) на основе собственного перевода на русский язык немецкоязычной версии европейского стандарта, указанного в пункте 5
2 ВНЕСЕН Государственным комитетом по стандартизации Республики Беларусь
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации по переписке (протокол от 20 октября 2014 г. № 71-П)
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 сентября 2016 г. № 1199-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 71-7-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2017 г.
5 Настоящий стандарт идентичен европейскому стандарту EN 71-7:2002 «Безопасность игрушек. Часть 7. Краски для рисования пальцами. Требования и методы испытаний („Sicherheit von Spielzeug — Teil 7: Fingermalfarben — Anforderungen und Prüfverfahren “, IDT).»
Европейский стандарт разработан Техническим комитетом по стандартизации CEN/TC 52 «Безопасность игрушек» Европейского комитета по стандартизации (CEN).
Европейский стандарт, на основе которого подготовлен настоящий стандарт, реализует существенные требования Директивы ЕС 2009/48/EC, приведенные в приложении ZA.
В разделе «Нормативные ссылки» и тексте стандарта ссылки на европейские стандарты актуализированы.
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных европейских стандартов соответствующие межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
В отличие от других игрушек краски для рисования пальцами обладают определенными остаточными рисками, обусловленными их контактом со ртом и длительным контактом с кожей. В других частях EN 71 требования безопасности, касающиеся красок для рисования пальцами, отражены в недостаточной мере.
Для того чтобы выявить опасности и минимизировать риски, связанные с возможным контактом краски со ртом, настоящий стандарт устанавливает вещества, которые допускаются к использованию при производстве красок для рисования пальцами. Кроме того, в настоящем стандарте устанавливаются предельные значения примесей, стабилизаторов, миграции определенных элементов, а также другие характеристики. Пояснения требований, изложенных в настоящем стандарте, приведены в приложении E.
Требования настоящего стандарта направлены на снижение рисков, которые могут представлять для детей краски для рисования пальцами при их применении по назначению.
Номера CAS (Рабочего химического реестра), EINECS (Европейского кадастра существующих химических веществ) и CI (Индекс цвета), указанные в таблицах, приведены для информации.
Настоящий стандарт устанавливает требования безопасности к краскам для рисования пальцами, дополняющие требования Директивы 88/378/EEC.
Настоящий стандарт устанавливает требования к краскам для рисования пальцами (далее — краски), а также к веществам и материалам, применяемым для их изготовления.
Настоящий стандарт также устанавливает дополнительные требования к маркировке и упаковке.
Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного стандарта (включая все его изменения).
EN 71-3:1994 <*> Sicherheit von Spielzeug — Teil 3: Migration bestimmter Elemente (Безопасность игрушек. Часть 3. Миграция элементов)
<*> Действует только для датированной ссылки.
EN 71-3:2013 Sicherheit von Spielzeug — Teil 3: Migration bestimmter Elemente (Безопасность игрушек. Часть 3. Миграция элементов)
EN ISO 787-9:1995 General methods of test for pigments and extenders — Part 9: Determination of pH value of aqueous suspension (ISO 787-9:1981) (Общие методы испытаний пигментов и наполнителей. Часть 9. Определение pH водной суспензии)
В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:
3.1 краски для рисования пальцами (Fingermalfarben): Цветные пастообразные или гелеобразные массы, изготовленные специально для детей и предназначенные для нанесения на определенную поверхность непосредственно пальцами рук.
Примечание - В состав краски наряду с водой входят: красители, наполнители, стабилизаторы влажности, поверхностно-активные вещества и горькие вещества.
3.2 краситель (Farbmittel): Химическое соединение, придающее цвет (красящие вещества или пигменты).
3.3 наполнитель (Füllstoff) : Вещество из нерастворимых частиц, предназначенное для увеличения объема, улучшения некоторых технических характеристик или обеспечения влияния на оптические характеристики красок.
3.4 стабилизатор влажности (Feuchthaltemittel): Вещество, замедляющее процесс высыхания красок.
3.5 связующее вещество (Bindemittel): Растворимый(ые) в воде или смешиваемый(ые) с водой нелетучий(ие) компонент(ы), предназначенный(ые) для закрепления краски на поверхности.
3.6 консервант (Konservierungsstoff): Вещество, предохраняющее краски от разложения микроорганизмами.
3.7 поверхностно-активное вещество (Tensid): Вещество, которое по назначению выполняет в краске поверхностно-активные функции.
3.8 горькое вещество (Bitterstoff): Вещество, придающее краскам горький вкус.
4.1 Общие положения
Краски не должны содержать вредные вещества или материалы в количествах, опасных для здоровья детей.
Соответствие установленным требованиям обеспечивается применением веществ и материалов, приведенных в приложениях A и B.
Примечание 1 — Требования установлены в Директивах 67/548/EEC и 99/45/EC.
Примечание 2 — Допускается установление других требований в соответствии с действующим законодательством в неевропейских странах.
4.2 Красители
4.2.1 Красители, разрешенные к применению в красках, приведены в приложении A.
Указанные в приложении A красители относятся к одной (или нескольким) из следующих категорий:
- красители для пищевой продукции;
- красители для парфюмерно-косметической продукции, которые разрешены к применению без ограничений в этой области и удовлетворяют требованиям настоящего стандарта;
- пигменты общего назначения (аналогичные вещества от 1 до 35), удовлетворяющие требованиям 4.1.
4.2.2 В красках не могут применяться красители, которые классифицируются как канцерогенные, мутагенные, репродуктивно-токсичные, высокотоксичные, токсичные, опасные для здоровья, отравляющие, раздражающие или сенсибилизирующие вещества.
Примечание - Требования установлены в Директиве 67/548/EEC.
4.2.3 Краски при испытании по 5.2 не должны содержать азокрасители, которые при расщеплении отдельных или большинства азогрупп могут образовывать первичные ароматические амины, указанные в таблицах 3 и 4.
4.3 Консерванты
При испытаниях по 5.3 должны использоваться краски с консервантами, приведенными в приложении B. Консервант должен соответствовать требованиям, приведенным в таблице B.1 в графах «Допустимая максимальная концентрация» и «Ограничения и требования».
4.4 Предельные значения миграции определенных элементов
Миграция элементов из красок при испытании согласно EN 71-3 и 5.4 не должна превышать значения, указанные в таблице 1 (с учетом приведенной в таблице 2 аналитической поправки).
Предельные значения миграции определенных элементов из красок
| Показатель | Sb | As | Ba | Cd | Cr | Pb | Hg | Se |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Максимальная миграция из красок, мг/кг | 10 | 10 | 350 | 15 | 25 | 25 | 10 | 50 |
| Показатель | Sb | As | Ba | Cd | Cr | Pb | Hg | Se |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| Коэффициент аналитической поправки, % | 60 | 60 | 30 | 30 | 30 | 30 | 50 | 60 |
4.5 Предельные значения для первичных ароматических аминов
4.5.1 Приведенные в таблице 3 первичные ароматические амины не должны определяться при проведении испытаний по 5.5.
Первичные ароматические амины, которые не должны определяться в красках
| Первичные ароматические амины | Номер CAS |
|---|---|
| Бензидин | 92-87-5 |
| 2-нафтиламин | 91-59-8 |
| 4-хлор-2-метиланилин (4-хлор-о-толуидин) | 95-69-2 |
| 4-аминобифенил | 92-67-1 |
4.5.2 При испытаниях красок по 5.5 общая масса определенных первичных ароматических аминов (за исключением аминов, указанных в таблице 3) не должна превышать 20 мг/кг, при этом масса отдельных первичных аминов не должна превышать 10 мг/кг. Это ограничение не распространяется на ароматические аминокарбоновые кислоты или аминосульфоновые кислоты.
Примеры других первичных ароматических аминов, которые следует принимать во внимание, приведены в таблице 4.
Примеры первичных ароматических аминов, которые следует принимать во внимание
4.6 Вкус и запах
Краски должны быть ароматизированы, но не должны иметь сладковатый вкус. Для снижения контакта со ртом в краски должны добавляться следующие горькие вещества:
- октаацетат сахарозы (номер CAS — 126-14-7);
- нарингин (номер CAS - 10 236-47-2);
- денатониум бензоат (номер CAS — 3 734-33-6).
Примечание - Относительная горькость этих субстанций находится в пределах 1:10:3000 (нарингин:октаацетат сахарозы:денатониум бензоат). Достаточными являются следующие концентрации: нарингин 1%; октаацетат сахарозы 0,1%; денатониум бензоат 0,0004% (4 мг/кг).
Для приготовления раствора горького вещества необходимо использовать этанол. При испытании согласно 5.6 концентрация этанола в готовом продукте не должна превышать 0,5%.
4.7 Значение pH
Значение pH готового продукта должно находиться в интервале между 4 и 9.
4.8 Связующие вещества, наполнители, стабилизаторы влажности и поверхностно-активные вещества
В красках не должны использоваться связующие вещества, наполнители, стабилизатор влажности и поверхностно-активные вещества, которые классифицируются как канцерогенные, мутагенные, репродуктивно токсичные, очень токсичные, токсичные, опасные для здоровья, отравляющие, раздражающие или сенсибилизирующие. Перечень ингредиентов, используемых при изготовлении красок, приведен в приложении C.
5.1 Общие положения
Для подтверждения требований раздела 4 должны применяться методы испытаний, приведенные в настоящем разделе.
5.2 Красители
Определение азокрасителей, которые при расщеплении одной или нескольких азогрупп могут образовывать первичные амины, указанные в таблицах 3 и 4, должно производиться методом испытаний, приведенным в приложении D.
5.3 Консерванты
Методы испытаний консервантов должны соответствовать методам, приведенным в директивах ЕС для парфюмерно-косметической продукции.
Примечание - Учитывают требования, приведенные в Директивах 82/434/EEC, 83/514/EEC, 85/490/EEC, 90/207/EEC, 93/73/EEC, 95/32/EEC и 96/45/EEC.
5.4 Миграция определенных элементов
Методы определения миграции определенных элементов должны соответствовать EN 71-3:1994 (пункт 8.9).
5.5 Первичные ароматические амины
Определение свободных первичных ароматических аминов должно приводиться согласно методам испытаний, приведенным в приложении D.
5.6 Этанол
Определение этанола должно проводиться газохроматографическим методом.
5.7 Значение pH
Методы определения pH должны соответствовать EN ISO 787-9.
6.1 Общие положения
Маркировка должна быть четкой, легкочитаемой, нестираемой и выполняться на языке(ах) импортера продукции.
На тубе (потребительской упаковке) должна быть указана предоставленная изготовителем/продавцом информация и предупреждающие надписи в соответствии с 6.2.2.
На тубе (потребительской упаковке) может указываться дополнительная информация.
6.2 Маркировка
6.2.1 Информация, предоставляемая изготовителем
На тубе (потребительской упаковке) должны быть указаны наименование и/или торговая марка (товарный знак) изготовителя, его адрес или адрес его уполномоченного представителя или импортера.
Допускается сокращать наименование и адрес при условии, что используемое сокращение позволяет идентифицировать изготовителя, его уполномоченного представителя или импортера.
6.2.2 Предупреждающие надписи
Туба (потребительская упаковка) должна иметь следующую предупреждающую надпись:
«Внимание! Дети до трех лет должны находиться под наблюдением взрослых».
Используемый(е) в красках консервант(ы) и используемые горькие вещества должны быть указаны на тубе.
Примечание - Консерванты рекомендуется обозначать в соответствии с химическим наименованием, INCI-наименованием или E-номером, если таковые имеются.
Краски не должны иметь упаковку, которую можно легко перепутать с упаковкой продуктов питания.
ПЕРЕЧЕНЬ КРАСИТЕЛЕЙ, ПРИМЕНЯЕМЫХ В КРАСКАХ
| № п/п | Краситель | CI-номер <1> | Цвет | Ограничения, требования и информация |
| 1 | Зеленый пигмент 8 | 10 006 | Зеленый | <3> |
| 2 | Желтый пигмент 1 | 11 680 | Желтый | <4> |
| 3 | Желтый пигмент 3 | 11 710 | Желтый | <4> |
| 4 | Желтый пигмент 74 | 11 741 | Желтый | - |
| 5 | Желтый пигмент 154 | 11 781 | Желтый | - |
| 6 | Оранжевый пигмент 38 | 12 367 | Оранжевый | - |
| 7 | Красный пигмент 188 | 12 467 | Красный | - |
| 8 | Красный пигмент 170 | 12 475 | Красный | - |
| 9 | Коричневый пигмент 25 | 12 510 | Коричневый | - |
| 10 | Красный пигмент 208 | 12 514 | Красный | - |
| 11 | Фиолетовый пигмент 32 | 12 517 | Фиолетовый | - |
| 12 | Желтый пигмент 151 | 13 980 | Желтый | - |
| 13 | Желтый пигмент 12 | 21 090 | Желтый | - |
| 14 | Желтый пигмент 14 | 21 095 | Желтый | - |
| 15 | Желтый пигмент 13 | 21 100 | Желтый | <3> |
| 16 | Желтый пигмент 17 | 21 105 | Желтый | - |
| 17 | Оранжевый пигмент 13 | 21 110 | Оранжевый | - |
| 18 | Оранжевый пигмент 34 | 21 115 | Оранжевый | - |
| 19 | Фиолетовый пигмент 19 | 73 900 | Фиолетовый | <3> |
| 20 | Фиолетовый пигмент 23 | 51 319 | Фиолетовый | <3> |
| 21 | Желтый пигмент 138 | 56 300 | Желтый | - |
| 22 | Желтый пигмент 139 | 56 298 | Желтый | - |
| 23 | Красный пигмент 168 | 59 300 | Красный | - |
| 24 | Оранжевый пигмент | 71 105 | Оранжевый | <4> |
| 25 | Красный пигмент 122 | 73915 | Красный | <3> |
| 26 | Зеленый пигмент 7 | 74 260 | Зеленый | <5> |
| 27 | Зеленый пигмент 36 | 74 265 | Зеленый | - |
| 28 | Белый пигмент 19 | 77 005 | Белый | - |
| 29 | Коричневый пигмент 24 | 77 310 | Коричневый | - |
| 30 | Желтый пигмент 53 | 77 788 | Желтый | - |
| 31 | Желтый пигмент 155 | 200 310 | Желтый | - |
| 32 | Красный пигмент 214 | 200 660 | Красный | - |
| 33 | Красный пигмент 242 | 20 067 | Красный | - |
| 34 | Красный пигмент 48:4 | 15 865:4 | Красный | - |
| 35 | Белый пигмент | 77 975 | Белый | - |
| 36 | Оранжевый растворитель | 11 920 | Оранжевый | - |
| 37 | Красный пигмент 5 | 12 490 | Красный | - |
| 38 | Желтая кислота 9 | 13 015 | Желтый | E 105 |
| 39 | Оранжевая кислота 6 | 14 270 | Оранжевый | E 103 |
| 40 | Красный пищевой 1 | 14 700 | Красный | - |
| 41 | Красная кислота 14 | 14 720 | Красный | E 122 |
| 42 | Красный пищевой 2 | 14 815 | Красный | E 125 |
| 43 | Красный пигмент 68 | 15 525 | Красный | - |
| 44 | Красный пигмент 51 | 15 580 | Красный | - |
| 45 | Красный пигмент 57:1 | 15 850:1 <2> | Красный | - |
| 46 | Красный пигмент 48:2 | 15 865:2 <2> | Красный | - |
| 47 | Красный пигмент 63:1 | 15 880:1 | Красный | - |
| 48 | Оранжевый пищевой 2 | 15 980 | Оранжевый | E 111 |
| 49 | Желтый пищевой 3 | 15 985 <2> | Желтый | E 110 |
| 50 | Красный пищевой 17 | 16 035 | Красный | |
| 51 | Красная кислота 27 | 16 185 | Красный | E 123 |
| 52 | Красная кислота 18 | 16 255 <2> | Красный | E 124 |
| 53 | Красная кислота 41 | 16 290 | Красный | E 126 |
| 54 | Красная кислота 33 | 17 200 <2> | Красный | - |
| 55 | Желтая кислота 17 | 18 965 | Желтый | - |
| 56 | Желтая кислота 23 | 19 140 <2> | Желтый | E 102 |
| 57 | Черный пищевой 2 | 27 755 | Черный | E 152 |
| 58 | Черный пищевой 1 | 28 440 | Черный | E 151 |
| 59 | Оранжевый пищевой 5 | 40 800 | Оранжевый | - |
| 60 | Оранжевый пищевой 6 | 40 820 | Оранжевый | E 160 e |
| 61 | Оранжевый пищевой 7 | 40 825 | Оранжевый | E 160 f |
| 62 | Оранжевый пищевой 8 | 40 850 | Оранжевый | E 161 g |
| 63 | Синяя кислота 3 | 42 051 <2> | Синий | E 131 |
| 64 | Зеленый пищевой 3 | 42 053 | Зеленый | - |
| 65 | Синий пищевой 2 | 42 090 | Синий | - |
| 66 | Зеленая кислота 50 | 44 090 | Зеленый | E 142 |
| 67 | Красный растворитель 72 | 45 370 <2> | Оранжевый | Не более чем 1% 2-(6-гидрокси-3-окси-3Н-ксантен-9-ил)-бензойная кислота и 2% 2-(бром-6-гидрокси-3-окси-3Н-ксантен-9-ил)-бензойная кислота |
| 68 | Красная кислота 87 | 45 380 <2> | Красный | Не более чем 1% 2-(6-гидрокси-3-окси-3Н-ксантен-9-ил)-бензойная кислота и 2% 2-(бром-6-гидрокси-3-окси-3Н-ксантен-9-ил)-бензойная кислота |
| 69 | Красная кислота 92 | 45 410 <2> | Красный | Не более чем 1% 2-(6-гидрокси-3-окси-3Н-ксантен-9-ил)-бензойная кислота и 2% 2-(бром-6-гидрокси-3-окси-3Н-ксантен-9-ил)-бензойная кислота |
| 70 | Красная кислота 95 | 45 425 | Красный | Не более чем 1% 2-(6-гидрокси-3-окси-3Н-ксантен-9-ил)-бензойная кислота и 2% 2-(бром-6-гидрокси-3-окси-3Н-ксантен-9-ил)-бензойная кислота |
| 71 | Красный пищевой | 45 430 <2> | Красный | E127 Не более чем 1% 2-(6-гидрокси-3-окси-3Н-ксантен-9-ил)-бензойная кислота и 2% 2-(бром-6-гидрокси-3-окси-3Н-ксантен-9-ил)-бензойная кислота |
| 72 | Желтая кислота 3 | 47 005 | Желтый | E 104 |
| 73 | Красный пигмент 83 (:1) | 58 000:1 | Красный | - |
| 74 | Фиолетовый краситель 13 | 60 725 | Фиолетовый | - |
| 75 | Зеленый краситель 3 | 61 565 | Зеленый | - |
| 76 | Зеленая кислота 25 | 61 570 | Зеленый | - |
| 77 | Синий пигмент 6 | 69 800 | Синий | E 130 |
| 78 | Синий пигмент 64 | 69 825 | Синий | - |
| 79 | Синий пигмент 66 | 73 000 | Синий | - |
| 80 | Синий пищевой 1 | 73 015 | Синий | E 132 |
| 81 | Красный пигмент 181 | 73 360 | Красный | - |
| 82 | Фиолетовый пигмент 36 | 73 385 | Фиолетовый | - |
| 83 | Синий пигмент 15 | 74 160 | Синий | - |
| 84 | Желтый природный 6 | 75 100 | Желтый | Желтый природный 19, красный природный 1 |
| 85 | Оранжевый природный 4 | 75 120 | Оранжевый | E 160 b |
| 86 | Желтый природный 27 | 75 125 | Желтый | E 160 d |
| 87 | Желтый природный 26 | 75 130 | Оранжевый | E 160 a |
| 88 | Желтый природный 27 | 75 135 | Желтый | E 160 d |
| 89 | Белый природный 1 | 75 170 | Белый | - |
| 90 | Желтый природный 3 | 75 300 | Желтый | E 100 |
| 91 | Красный природный 4 | 75 470 | Красный | E 120 |
| 92 | Зеленый природный 3 | 75 810 | Зеленый | E 140 и E 141 |
| 93 | Серебристый пигмент 1 | 77 000 | Белый | E 173 |
| 94 | Белый пигмент 24 | 77 002 | Белый | - |
| 95 | Белый пигмент 19 | 77 004 | Белый | - |
| 96 | Синий пигмент 29 | 77 007 | Синий | - |
| 97 | Красный пигмент 101/102 | 77 491 | Красный | Смесь |
| 98 | Белый пигмент 21 | 77120 | Белый | - |
| 99 | Белый пигмент 14 | 77163 | Белый | - |
| 100 | Белый пигмент 18 | 77 220 | Белый | E 170 |
| 101 | Белый пигмент 25 | 77 231 | Белый | - |
| 102 | Черный пигмент 6 | 77 266 | Черный | - |
| 103 | Черный пигмент 9 | 77 267 | Черный | - |
| 104 | Черный пищевой 3 | 77 168:1 | Черный | E 153 |
| 105 | Зеленый пигмент 17 | 77 288 | Зеленый | Без хромат-ионов |
| 106 | Зеленый пигмент 18 | 77 289 | Зеленый | Без хромат-ионов |
| 107 | Синий пигмент 28 | 77 346 | Зеленый | - |
| 108 | Серебристый пигмент 2 | 77 400 | Коричневый | - |
| 109 | Серебристый пигмент 3 | 77 480 | Коричневый | E 175 |
| 110 | Закись железа | 77 489 | Оранжевый | E 172 (смесь) |
| 111 | Красный пигмент 101 | 77 491 | Красный | E 172 |
| 112 | Желтый пигмент 42 | 77492 | Желтый | E 172 |
| 113 | Черный пигмент 11 | 77 499 | Черный | E 172 |
| 114 | Синий пигмент 27 | 77 510 | Синий | Без цианид-ионов |
| 115 | Белый пигмент 18 | 77 713 | Белый | Карбонат магния |
| 116 | Фиолетовый пигмент 16 | 77 742 | Фиолетовый | - |
| 117 | - | 77 745 | Красный | Фосфат марганца гидр. |
| 118 | - | 77 820 | Белый | E 174 (серебро) |
| 119 | Белый пигмент 6 | 77 891 | Белый | E 171 |
| 120 | Белый пигмент 4 | 77 947 | Белый | - |
| 121 | Лактофлавин | - | Желтый | E 101 |
| 122 | Карамель | - | Коричневый | E 150 |
| 123 | Капсантин, капсорубин | - | Оранжевый | E 160 c |
| 124 | Свекольно-красный (бетанин) | - | Красный | E 162 |
| 125 | Антоцианин | - | Красный | E 163 |
| 126 | Стеарат алюминия, цинка, магния и кальция | - | Белый | - |
| <1> Индекс цвета соответствует индексу цвета Общества красильщиков и колористов (Society of Dyers and Colourists, PO Box 244, Perkin House 82 Grattan Road, Bradford, West Yorkshire BDI 2JB, United Kingdom). <2> Допускается применение нерастворимых цветных лаков, а также солей и пигментов бария, стронция и циркония. <3> Использование вещества ограничивается следующим требованием Директивы 76/768/EEC: «Красители, разрешенные для косметической продукции, предназначены только для непродолжительного контакта с кожей». <4> Использование вещества ограничивается следующим требованием Директивы 76/768/EEC: «Красители, разрешенные для косметической продукции, не предназначены для контакта со слизистой оболочкой». <5> Использование вещества ограничивается следующим требованием Директивы 76/768/EEC: «Красители, разрешенные для всей косметической продукции, за исключением декоративной косметики для глаз и средств для удаления декоративной косметики». | ||||
ПЕРЕЧЕНЬ КОНСЕРВАНТОВ, ПРИМЕНЯЕМЫХ В КРАСКАХ
| Базовый номер | Вещество | Допустимая максимальная концентрация | Ограничения и требования |
| 1 | Бензойная кислота, ее соли и сложные эфиры <1> | 0,5% (кислота) | |
| 2 | Пропионовая кислота и ее соли <1> | 2% (кислота) | |
| 3 | Сорбиновая кислота и ее соли <1> | 0,6% (кислота) | |
| 4 | Параформальдегид | 0,1% указан как свободный формальдегид | |
| 5 | Дифенил-2-ол(о-фенилфенол) и его соли <1> | 0,2% указано как фенол | |
| 6 | Неорганические сульфиты и гидросульфиты | 0,2% указано как несвязанный SO2 | |
| 7 | 4-гидрооксибензойная кислота, ее соли и сложные эфиры <1> | 0,4% (кислота) у сложного эфира, 0,8% (кислота) у смеси сложных эфиров | |
| 8 | 3-ацетил-6-метилпиран-2,4-(3Н)-дион (дегидрацетовая кислота) и его соли <1> | 0,6% (кислота) | |
| 9 | Муравьиная кислота (метановая кислота) и ее натриевая соль <1> | 0,5% (кислота) | |
| 10 | 3,3'-дибром-4,4'-гексаметилен-диоксидбензамидин (дибромгексамидин) и его соли (включая изитионат) <1> | 0,1% | |
| 11 | 10-ундециновая кислота и ее соли <1> | 0,2% (кислота) | |
| 12 | Гексатидин (INN) | 0,1% | |
| 13 | Бронопол | 0,1% | Избегать образования нитрозамина |
| 14 | 2,4-дихлорбензиловый спирт | 0,15% | |
| 15 | Трихлокарбан (INN) | 0,2% | Критерии чистоты: 3,3',4,4'-тетрахлор-азобензен менее 1 мг/кг 3,3',4,4'-тетрахлор азоксибензен менее 1 мг/кг |
| 16 | Триклозан (INN) | 0,3% | |
| 17 | 4-хлор-3,5-ксиленол | 0,5% | |
| 18 | 3,3'-до(1-гидроксиметил-2,5-диоксоими-дазолидин-4-ил)-1,1'-метилендимочевина (имидазолидинилмочевина) | 0,6% | |
| 19 | Поли(1-гексаметиленбигуанидгидрохлорид) | 0,3% | |
| 20 | 2-феноксиэтанол | 1% | |
| 21 | Гексаметилентетрамин (метенамид (INN)) | 0,15% | |
| 22 | Метенамид 3-хлоралихлорид (INNM) (кватерниум-15) | 0,2% | |
| 23 | 1-(4-хлорфенокси)-1-(имидазол-1-ил)-3,3-диметилбутан-2-он (климбазол (INN)) | 0,5% | |
| 24 | 1,3-бис(гидроксиметил)-5,5-диметилимидозолидин-2,4-дион (DMDM гидантоин) | 0,6% | |
| 25 | Бензилалкоголь | 1% | |
| 26 | 1-гидрокси-4-метил-6-(2,4,4-триметил-пентил)-2-пиридон и его моноэтаноламиновая соль <1> | 0,5% | |
| 27 | 4-изопропил-м-крезол | 0,1% | |
| 28 | 2-бензил-4-хлорфенол (хлорофен) | 0,2% | |
| 29 | Хлоргексидин (INN) и его диглюконат, диацетат и дигидрохлорид | 0,3% указано как хлоргексидин | |
| 30 | Алкил (C12 — C22)-триметиламмония, -бромид и -хлорид | 0,1% | |
| 31 | 4,4-диметил-1,3-оксазолидин | 0,1% | Значение pH готового изделия не менее 6 |
| 32 | N-1,3-бис (гидроксиметил)-2,5-диоксо-4-имидазолидинил-N,N'-до(гидроксиметил)-мочевина (диазолидинилмочевина) CAS [78491-02-8] | 0,5% | |
| 33 | Гексамидин (INN) и его соли (включая изотионат и р-гидроксибензоат) <1> | 0,1% | |
| 34 | Хлорфенезин (INN) | 0,3% | |
| 35 | Натриум-N-гидроксиметил-глицинат | 0,5% | |
| 36 | Смесь 5-хлор-2-метилизотиазол-3(2Н)-он и 2-метилизотиазол-3(2Н)-он с хлоридом магния и нитратом магния | 0,0015% (смесь в соотношении 3:1 5-хлор-2-метилизотиазол 3(2Н)он) | |
| <1> В консервантах допускается применение солей, содержащих катионы натрия, калия, кальция, магния, аммония и этаноламина, а также анионы хлорида, бромидсульфата, ацетата и сложные эфиры метила, этила, пропила, изопропила, бутила и фенила. | |||
ИНГРЕДИЕНТЫ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ПРИ ИЗГОТОВЛЕНИИ КРАСОК
При изготовлении красок используются следующие ингредиенты:
- карбоксиметилцеллюлоза и ее соли;
- декстрины;
- поливиниловый спирт;
- целлюлоза;
- крахмал;
- трагант;
- ксантен;
- поливинилпирролидон;
- казеин;
- альгинат;
- полиакрилат;
- карбонат кальция (для отбеливания);
- сульфат кальция;
- кремния диоксид;
- оксид магния;
- оксид алюминия;
- силикат магния;
- силикат кальция;
- каолин (белая фарфоровая глина);
- бентонит;
- полифосфат натрия;
- этоксилат спирта;
- полиалкиленгликоль эфир;
- таврид жирной кислоты — соль натрия;
- глицерин;
- полигликоль;
- пропиленгликоль;
- карамельная патока (стандартная смесь растворимых сахаридов) — предполагается, что сладость не снижается;
d) поверхностно-активные вещества:
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ И ПЕРВИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ
Для обнаружения азокрасителей навеску подвергают обработке в плотно закрытом сосуде при температуре 70 °C с дитионитом натрия в цитрат-буферном растворе (pH = 6). После восстановительного расщепления образовавшиеся амины экстрагируют трет-бутилметиловым эфиром при помощи SPE-кизельгур-колонки (например, Chromabont® XTR или другой равноценной колонки). Эфирный экстракт концентрируют с помощью ротационного испарителя или другого аналогичного прибора. Осадок в зависимости от применяемого метода обнаружения растворяют в ацетонитриле или в другом растворителе.
Обнаружение аминов производится методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с помощью диодо-матричного детектора (HPLC/DAD); посредством тонкослойной хроматографии (TLC, HPTLC); посредством капиллярной газовой хроматографии с помощью пламенно-ионизационного детектора или масс-селективного детектора (GC/FID или GS/MS) с применением капиллярного электрофореза с помощью детектора с диодной матрицей (CE/DAD).
Амины должны быть идентифицируемы при использовании как минимум одного из описанных в настоящем приложении хроматографических методов. Если идентификация не достигается (например, в результате применения GS/MS и сравнения со стандартами), то подтверждение результатов должно производиться путем использования альтернативного метода разделения (для того чтобы избежать возможной ошибочной оценки, например, посредством изомеров аминов, подлежащих определению).
Количественное определение содержания аминов производят при использовании HPLC/DAD или GS/MS.
Примечание — Некоторые амины расщепляются при условиях, указанных в D.6.2 (см. таблицу D.1).
Амины и продукты их расщепления при восстановлении
| Амин | Продукты расщепления |
|---|---|
| о-аминоазотолуол | о-толуидин, 2-метил-р-фенилендиамин |
| 2-амино-4-нитротолуол | 4-метил-м-фенилендиамин |
| 4-аминоазобензол | р-фенилендиамин, анилин |
4-аминоазобензол расщепляется на п-фенилендиамин и анилин; о-аминоазотолуол расщепляется на 2-метил-п-фенилендиамин и о-толуидин, 5-нитро-о-толуидин восстанавливается до 4-метил-м-фенилендиамина.
Если после восстановительного расщепления появляются один или несколько первичных аминов, приведенных в таблицах 3 и 4, в количестве, превышающем 30 мг/кг, то это подтверждает наличие в красках запрещенного к применению азокрасителя.
Первичные ароматические амины, приведенные в таблице 3, считаются выявленными в красках, если их концентрация превышает 5 мг/кг.
Если не указано иное, то при испытаниях должны использоваться следующие химически чистые вещества.
D.2.3 трет-бутилметиловый эфир.
D.2.4 цитрат-натрий гидроксид в буферном растворе, C(тринатрийцитрат) = 0,06 моль/л, pH = 6, нагретый до температуры 70 °C или 37 °C. 12,6 г моногидрата лимонной кислоты и 6,4 г гидроксида натрия растворяют в 900 см3 воды, затем объем доводят до 1 дм3.
Примечание - Раствор Merck-Nr. 1.09437 является допустимым.
D.2.5 Растворенный в воде дитионит натрия, \rho = 200\text{мг}/\text{см}^{3} .
D.2.6 Пористая гранулированная SPE-кизельгур-колонка.
Примечание - Chromabond® XTR является приемлемым.
D.2.7 Амины, приведенные в таблицах 3 и 4, имеют наивысшую степень чистоты.
Примечание — Амины, приведенные в таблицах 3 и 4, являются канцерогенами или ракообразующими веществами (Перечень МАК III A1 или III A2: EC C1/C2). Они имеют ограниченную область применения, и обращение с ними требует предельного внимания и надлежащих мер безопасности.
D.2.8 Стандартные вещества для газовой хроматографии
D.2.8.1 IS 1: Нафталин-d8, номер CAS — 1146-65-2.
D.2.8.2 IS 2: 2,4,5 — трихлоранилин, номер CAS — 636-30-6.
D.2.8.3 IS 3: 4-амино-2-метилхинолин, номер CAS — 6628-04-2.
D.2.8.4 IS 4: антрацен-d10, номер CAS — 1719-06-8.
D.2.9.1 Калибровочный раствор амина из таблиц 3 и 4, \rho = 10,0\text{мкг}/\text{см}^{3} .
D.2.9.2 Стандартный раствор от IS 1 до IS 4 (D.2.8.1 - D.2.8.4), \rho = 10,0\text{мкг}/\text{см}^{3} .
D.2.9.3 Растворы амина из таблиц 3 и 4 для проведения испытания, \rho = 10,0\text{мкг}/\text{см}^{3} .
Примечание - Растворитель, применяемый для анализа, определяется в зависимости от выбранного метода хроматографии.
Устойчивость аминорастворов должна подтверждаться при испытаниях.
Применяют обычное лабораторное оборудование.
D.3.1 Сосуд вместимостью от 20 до 50 см3 из термостойкого стекла с плотно закрывающейся резьбовой пробкой.
D.3.2 Водяная баня, термошкаф или тепловой блок; применяемое оборудование должно обеспечивать температуру (37 +/- 2) °C и (70 +/- 2) °C.
D.3.3 Колонка, изготовленная из стекла или полипропилена, имеющая внутренний диаметр от 25 до 30 мм, длину от 140 до 150 мм, 20 г наполнителя из пористого гранулированного материала SPE-кизельгур и оснащенная около выпускного отверстия стекловолокнистым фильтром (или стандартная SPE-колонка).
Примечание - Chromabond® XTR (Macherey-Nagel-Katalog-номер 730 507) является приемлемым.
D.3.4 Ротационный вакуумный испаритель или аналогичный низкотемпературный концентратор испытуемой пробы.
D.3.5 Пипетки с номинальным объемом 10, 5 и 1 см3.
D.4 Оборудование и измерительная аппаратура
Испытания проводят с использованием следующего оборудования:
D.4.1 Оборудование для TLC и/или HPTLC, включая ультрафиолетовую лампу.
D.4.2 HPTLC с градиентным элюированием и DAD.
Пробу гомогенизируют путем энергичного встряхивания.
Для обнаружения определенных азокрасителей, а также для установления «свободных» первичных ароматических аминов навеску массой 1,0 г взвешивают в сосуде (D.3.1).
D.6.2 Окисление-восстановление азокрасителя
К пробе добавляют 17 см3 раствора (D.2.4), предварительно нагретого до температуры (70 +/- 2) °C. Сосуд плотно закрывают, встряхивают для гомогенизации и выдерживают в течение 30 мин при температуре (70 +/- 2) °C.
Для отделения азокрасителя к содержимому сосуда добавляют 3,0 см3 раствора дитионита натрия (D.2.5). Сосуд плотно закрывают, встряхивают и выдерживают (30 +/- 2) мин при температуре (70 +/- 2) °C; затем сосуд в течение 2 мин охлаждают до комнатной температуры.
D.6.3 Экстрагирование растворимых аминов
Для определения свободных ароматических аминов (4.5.2) не производится окислительно-восстановительная реакция (D.6.2). Экстрагирование проводят следующим образом: к 20 см3 испытуемой пробы добавляют буферный раствор (D.2.4), предварительно нагретый до температуры (37 +/- 2) °C, сосуд плотно закрывают, затем встряхивают для гомогенизации и выдерживают 30 мин при температуре (37 +/- 2) °C.
D.6.4 Раствор по D.6.2 или D.6.3 помещают в SPE-колонку; колонку при этом не промывают водой или раствором. Данный раствор выдерживают 15 мин для абсорбирования в колонке. Затем амины экстрагируют, как описано ниже, два раза раствором по 4 см3 трет-бутилметилового эфира.
Из SPE-колонки извлекают первые 40 см3 трет-бутилметилового эфира, предназначенного для промывания реакционных сосудов, и делят его на три части: 2x10 см3 и 1x20 см3. 10 см3 добавляют в сосуд, который затем плотно закрывают и встряхивают. Трет-бутилметиловый эфир после водной фазы выдерживают 15 мин для абсорбирования в колонке, затем сливают из реакционного сосуда на колонку.
Растворитель собирают в колбу вместимостью 100 см3. Испытания повторяют с оставшимися 10 см3 и 20 см3 трет-бутилметилового эфира. После чего непосредственно в колонку вносятся остальные 40 см3. Растворитель должен быть прозрачным и не требующим сушки.
Трет-бутилметиловый эфир медленно выпаривают до 1 см3 (но не досуха!) при температуре не более 25 °C, используя ротационный вакуумный испаритель или аналогичный концентратор проб. Если трет-бутилметиловый эфир не предназначен для хроматографии, то его удаляют растворителем при минимальном расходе инертного газа. Если применяемый трет-бутилметиловый эфир предназначен для хроматографии, то его осадок переносят в маленькую градуированную пробирку и заполняют промывочной жидкостью из колбы до объема 2,0 см3.
Примечание 1 — Если процесс не контролируется (например, высокий вакуум, высокая температура, сильный поток инертного газа), то при удалении растворителя могут возникать значительные потери аминов. Удаление растворителя должно проходить при уменьшенном освещении (следует избегать прямого солнечного света и по возможности прямого люминесцирующего света).
После того как осадок полностью высохнет, его растворяют добавлением 2,0 см3 растворителя, например метанола, затем испытывают. Если испытания не могут быть проведены немедленно, то навеску подвергают заморозке при температуре минус 20 °C и в таком виде хранят.
Количественное определение аминов проводят при использовании HPLC/DAD или GC/MS. При использовании GC/MS должны применяться стандартные вещества.
Примечание 2 — Определенные амины, например 2,4-толуолдиамин, обладают очень низкой устойчивостью. Если экстрагирование и концентрирование не выполняется надлежащим образом, то это может привести к частичной или полной потере аминов.
D.6.5 Хроматографический метод
Для обнаружения первичных ароматических аминов необходимы следующие условия:
D.6.5.1 Тонкослойная хроматография (TLC)
D.6.5.2 Метод высокоэффективной жидкостной хроматографии (HPLC)
D.6.5.3 Метод газовой хроматографии (GC)
D.6.5.4 Метод капиллярного электрофореза (CE)
К 200 мкл готового раствора (D.6.4) добавляют 50 мкл HCl (c = 0,01 моль/л) и фильтруют при помощи мембранного фильтра (0,2 мкл). Этот раствор используют для капиллярного электрофореза (CE).
Для проведения испытания добавляют 1,0 см3 раствора (D.2.9.3) и 1,0 см3 метанола в реакционный сосуд (D.3.1), который содержит 15 мл буферного раствора, предварительно подогретого до температуры (70 +/- 2) °C. Затем процедура должна проводиться согласно D.6.2 (второе предложение). Доля аминов должна составлять минимум 70%, исключениями являются 2,4-диаминоанизол, о-толуидин и 2,4-толуолдиамин, для которых ожидаемые процентные доли находятся между 20% и 50%.
Примечание - После перепроверки этого метода методом экспертной оценки будут получаться аналогичные значения.
Концентрацию аминов рассчитывают по площади каждого амина и указывают как массовую долю отдельных имеющихся в материале аминокомпонентов w, мг/кг, по следующей формуле:
w = \frac{A_{s} \times C_{c} \times V_{s}}{A_{c} \times E_{s}} , (1)
где As — содержание амина в испытуемом растворе, единица площади;
Ac — содержание амина в калибровочном растворе, единица площади;
Cc — концентрация амина в калибровочном растворе, мг/см3;
Es — начальная масса испытуемого образца в конечном объеме, г;
Vs — объем полученного раствора для испытаний согласно D.6.4, который используется для хроматографического анализа, см3.
Если используется стандартное вещество, то массовая доля аминкомпонента w умножается на AIS(s)/AIS(c);
где AIS(s) — стандартная концентрация в испытуемом растворе, единица площади;
AIS(c) — стандартная концентрация в калибровочном растворе, единица площади.
Протокол испытаний должен содержать следующую информацию.
D.8.1 Обозначение испытуемой пробы.
D.8.2 Тип и обозначение испытуемой пробы.
D.8.3 Дата поступления в лабораторию и дата проведения испытания.
D.8.4 Данные по проведению испытания (отделение и доказательства).
D.8.5 Данные по количественному методу.
D.8.6 Результаты, полученные в ходе расчетов.
D.8.7 Вывод о том, был ли выявлен запрещенный азокраситель или нет (см. 4.2.3).
D.8.8 Вывод о том, выполнены ли требования к первичным ароматическим аминам (см. 4.5).
Настоящий стандарт ограничивает применение в красках определенной группы соединений, которые могут нанести вред здоровью детей. Настоящий стандарт позволяет внедрять в производство новшества, которые появляются в связи с техническим прогрессом. Общие требования безопасности, приведенные в настоящем стандарте, подтверждают этот принцип, а также дают рекомендации по применению компонентов.
В приложении A приведен основной перечень красителей, применяемых для красок (номера с 1 по 35), и перечень допустимых пищевых красителей, а также косметических красителей, применяемых в парфюмерно-косметической промышленности без ограничений.
Перечень красителей для красок (номера с 1 по 35), приведенный в приложении A, составлен на основе перечня 1985 г., который содержит около 80 красителей, которые применяются изготовителями красок. Данные перечни были разработаны для добровольного применения при производстве и маркетинге красок. У 35 пигментов были испытаны токсикологические характеристики относительно параметров устойчивости/растворимости. Перечень содержит 6 органических пигментов на основе 3,3'-дихлорбензола (красители 13 — 18); однако ни один из этих пигментов, а также ни один из других 29 пигментов не ограничен в применении в соответствии с изменением 5 постановления о предметах первой необходимости (German Consumer Goods Ordinance).
Для того чтобы исключить риски, которые могут возникнуть в результате наличия примесей в красителях, необходимо применять дополнительные требования к ароматическим аминам.
Краски должны быть предохранены от разложения микроорганизмами. Консерванты, разрешенные для применения в красках, приведены в приложении B. Данные консерванты разрешены для использования в продуктах питания и парфюмерно-косметической промышленности без ограничений.
Предельные значения миграции определенных элементов в красках установлены в EN 71-3. Требования к миграции определенных элементов в красках, изложенные в настоящем стандарте согласно Директиве 88/378/EEC, приводят к снижению предельных значений миграции этих элементов по сравнению с другими игрушками.
Требования к краскам, изложенные в настоящем стандарте, предоставляют достаточную минимизацию риска. Однако из-за легкой и предсказуемой возможности принятия внутрь во время игры добавление горьких веществ снижает у большинства детей риск контакта краски со ртом.
ВЗАИМОСВЯЗЬ МЕЖДУ ЕВРОПЕЙСКИМ СТАНДАРТОМ И СУЩЕСТВЕННЫМИ ТРЕБОВАНИЯМИ ДИРЕКТИВЫ ЕС
Европейский стандарт, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, разработан Европейским комитетом по стандартизации (CEN) по поручению Комиссии Европейского сообщества и Европейской ассоциации свободной торговли (EFTA) и реализует существенные требования Директивы 88/378/EEC.
ВНИМАНИЕ! К продукции, на которую распространяется европейский стандарт, могут применяться требования других стандартов и директив ЕС.
Соответствующие разделы настоящего стандарта, приведенные в таблице ZA.1, способствуют выполнению требований Директивы 88/378/EEC.
Соответствие требованиям настоящего стандарта обеспечивает выполнения основных требований директивы ЕС и регламентирующих документов EFTA.
Соответствие требований настоящего стандарта существенным требованиям Директивы 88/378/EEC
| Существенные требования Директивы 88/378/EEC (приложение II) | Соответствующий раздел настоящего стандарта |
| I. 1 a), b) (общие) | 4.1 |
| I. 2 b); 3 (общие) | 6.2.2 |
| II. 3, 1 (специальные) 4.2, 2.3, 4.4, 4.5, 4.7 | |
| II. 3, 2 (специальные) | 4.4 |
СВЕДЕНИЯ О СООТВЕТСТВИИ ССЫЛОЧНОГО ЕВРОПЕЙСКОГО СТАНДАРТА МЕЖГОСУДАРСТВЕННОМУ СТАНДАРТУ
| Обозначение ссылочного европейского стандарта | Степень соответствия | Обозначение и наименование межгосударственного стандарта |
| EN 71-3:1994 | IDT | ГОСТ ИСО 8124-3-2014 «Игрушки. Общие требования безопасности и методы испытаний. Выделение вредных для здоровья ребенка элементов» |
| Примечание — В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандарта: - IDT — идентичный стандарт. | ||