--- title: "\"ГОСТ EN 15505-2013. Межгосударственный стандарт. Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Определение натрия и магния с помощью пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии с предварительной минерализацией пробы в микроволновой печи\"" number: "ГОСТ EN 15505-2013" issuer: "Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/standart-gost-en-15505-2013" --- ## "ГОСТ EN 15505-2013. Межгосударственный стандарт. Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Определение натрия и магния с помощью пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии с предварительной минерализацией пробы в микроволновой печи" # "ГОСТ EN 15505-2013. Межгосударственный стандарт. Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Определение натрия и магния с помощью пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии с предварительной минерализацией пробы в микроволновой печи" (введен в действие Приказом Росстандарта от 31.10.2013 N 1295-ст) > [!IMPORTANT] > Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности пищевой продукции" (ТР ТС 021/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 24.12.2019 N 236). > Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия - национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности отдельных видов специализированной пищевой продукции, в том числе диетического лечебного и диетического профилактического питания" (ТР ТС 027/2012) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 16.10.2018 N 168). > Документ включен в Перечень стандартов (пункты 109 и 603), содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза "О безопасности молока и молочной продукции" (ТР ТС 033/2013) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 26.05.2014 N 80). > Документ [введен](#p100010) в действие с 01.01.2015. Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 октября 2013 г. N 1295-ст **МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ** **ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ** **ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЛЕДОВЫХ ЭЛЕМЕНТОВ** **ОПРЕДЕЛЕНИЕ НАТРИЯ И МАГНИЯ С ПОМОЩЬЮ ПЛАМЕННОЙ** **АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ С ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ** **МИНЕРАЛИЗАЦИЕЙ ПРОБЫ В МИКРОВОЛНОВОЙ ПЕЧИ** Foodstuffs. Determination of trace elements. Determination of sodium and magnesium by flame atomic absorption spectrometry (AAS) after microwave digestion **(EN 15505:2008, IDT)** **ГОСТ EN 15505-2013** МКС 67.050 Дата введения 1 января 2015 года ### Предисловие Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены" ### Сведения о стандарте 1 ПОДГОТОВЛЕН Государственным научным учреждением Всероссийским научно-исследовательским институтом консервной и овощесушильной промышленности Российской академии сельскохозяйственных наук (ГНУ ВНИИКОП Россельхозакадемии) на основе собственного аутентичного перевода на русский язык европейского регионального стандарта, указанного в [пункте 4](#p100039) 2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (ТК 335) 3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 27 июня 2013 г. N 57-П) За принятие проголосовали: | Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации | | --- | --- | --- | | Армения | AM | Минэкономики Республики Армения | | Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь | | Киргизия | KG | Кыргызстандарт | | Молдова | MD | Молдова-Стандарт | | Россия | RU | Росстандарт | | Узбекистан | UZ | Узстандарт | 4 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 15505:2008 Foodstuffs. Determination of trace elements. Determination of sodium and magnesium by flame atomic absorption spectrometry (AAS) after microwave digestion (Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Определение натрия и магния с помощью пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии с предварительной минерализацией пробы в микроволновой печи). Стандарт EN 15505:2008 разработан техническим комитетом CEN/TC 275 "Анализ пищевых продуктов. Горизонтальные методы", секретариатом которого считается DIN. Перевод с английского языка (en). Официальный экземпляр европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, имеется в Федеральном агентстве по техническому регулированию и метрологии Российской Федерации. Степень соответствия - идентичная (IDT) Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным европейским региональным стандартам приведены в дополнительном [приложении ДА](#p100598). 5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 октября 2013 г. N 1295-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 15505-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2015 г. **6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ** Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет ### 1 Область применения Настоящий стандарт устанавливает метод определения натрия и магния в пищевых продуктах с помощью пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС) с предварительной минерализацией пробы в микроволновой печи. Метод прошел валидацию путем межлабораторных испытаний (см. [Приложение A](#p100192)). Метод пригоден для определения натрия при его содержании в пробе не менее 1500 мг/кг и магния при его содержании в пробе не менее 250 мг/кг. В [приложении B](#p100431) содержится справочная информация, касающаяся определения кальция. Метод не применим в отношении пшеничных отрубей. ### 2 Нормативные ссылки Приведенные ниже ссылочные нормативные документы являются обязательными для применения настоящего стандарта. Датированные ссылки предполагают возможность использования только указанного издания документа. В случае недатированных ссылок используют последнее издание документа, включая все дополнения. EN 13804 Foodstuffs - Determination of trace elements - Performance criteria, general considerations and sample preparation (Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Критерии эффективности методик выполнения измерений, общие положения и способы подготовки проб). EN 13805 Foodstuffs - Determination of trace elements - Pressure digestion (Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Подготовка проб методом минерализации при повышенном давлении) ### 3 Сущность метода Метод основан на минерализации проб в закрытых сосудах в микроволновой печи смесью азотной кислоты и перекиси водорода с последующим разбавлением полученного раствора водой и количественным определением натрия и магния с помощью пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС) с использованием модификаторов матрицы. ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ - Применение настоящего стандарта предусматривает использование опасных веществ, материалов, процедур и оборудования. В задачи настоящего стандарта не входит решение проблем, связанных с обеспечением безопасности при его применении. Ответственность за принятие надлежащих мер предосторожности и соблюдение правил техники безопасности лежит на пользователе настоящего стандарта. ### 4 Реактивы #### 4.1 Общие положения Для проведения испытания используют только реактивы и воду с содержанием определяемых элементов на достаточно низком уровне, не влияющем на результаты испытания. В качестве основных стандартных растворов определяемых элементов рекомендуется использовать аттестованные стандартные образцы. #### 4.2 Кислота азотная ##### 4.2.1 Кислота азотная массовой долей не менее 65%, плотностью около 1,4 г/см3 При неудовлетворительной чистоте азотную кислоту очищают перегонкой в дистилляционном аппарате, описанной в EN 13805. ##### 4.2.2 Кислота азотная, раствор I массовой долей w = 2,7% Раствор готовят разбавлением 42 см3 азотной кислоты по [4.2.1](#p100062) водой до объема 1000 см3. ##### 4.2.3 Кислота азотная, раствор II массовой долей w = 0,65% Раствор готовят смешиванием азотной кислоты по [4.2.1](#p100062) с водой в объемном соотношении 1:99. #### 4.3 Кислота соляная массовой долей 37%. #### 4.4 Водорода перекись массовой долей 30%. #### 4.5 Цезий хлористый, раствор для использования при анализе методом ААС Хлорид цезия массой 31,75 г растворяют в некотором количестве воды, объем полученного раствора доводят до 250 см3. Срок годности раствора при хранении в холодильнике - не менее 6 мес. #### 4.6 Лантан (III), раствор для использования при анализе методом ААС массовой концентрации лантана 50 г/дм3 В стакан вместимостью 250 см3 помещают 14,66 г оксида лантана (III), слегка смачивают добавлением 10 см3 воды, после чего в стакан добавляют 62,5 см3 соляной кислоты по [4.3](#p100068). Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3, объем содержимого в колбе доводят до метки водой. Срок годности раствора при хранении в холодильнике - 1 мес. #### 4.7 Натрий, раствор 4.7.1 Натрий, основной раствор массовой концентрации $\rho(Na) = 1000\text{мг}/\text{дм}^{3}$ . ##### 4.7.2 Натрий, стандартный раствор массовой концентрации $\rho(Na) = 10\text{мг}/\text{дм}^{3}$ Раствор готовят разбавлением 1 см3 основного раствора натрия по [4.7.1](#p100076) до 100 см3 раствором азотной кислоты массовой долей 2,7% по [4.2.2](#p100064) с использованием мерной колбы. Срок годности раствора при хранении при комнатной температуре - 1 мес. #### 4.8 Магний, раствор 4.8.1 Магний, основной раствор массовой концентрации $\rho(Mg) = 1000\text{мг}/\text{дм}^{3}$ . ##### 4.8.2 Магний, стандартный раствор массовой концентрации $\rho(Mg) = 10\text{мг}/\text{дм}^{3}$ Раствор готовят разбавлением 1 см3 основного раствора магния по [4.8.1](#p100081) до 100 см3 раствором азотной кислоты массовой долей 0,65% по [4.2.3](#p100066) с использованием мерной колбы. Срок годности раствора при хранении при комнатной температуре - 1 мес. ### 5 Приборы и оборудование #### 5.1 Общие положения Всю стеклянную и пластиковую посуду следует тщательно вымыть и ополоснуть в соответствии с процедурой, описанной в EN 13804. #### 5.2 Печь микроволновая лабораторная Следует контролировать мощность микроволновой печи в соответствии с процедурой, описанной в EN 13804. #### 5.3 Спектрометр атомно-абсорбционный. #### 5.4 Источники резонансного излучения определяемых элементов Для определения натрия и магния используют лампы с длинами волн резонансного излучения соответственно 599,0 и 285,2 нм. #### 5.5 Ацетилен Используют ацетилен подходящей степени чистоты. #### 5.6 Система подачи воздуха. ### 6 Процедура проведения испытания #### 6.1 Подготовка пробы к испытанию Лабораторную пробу гомогенизируют в соответствии с рекомендациями EN 13804. При необходимости пробу высушивают способом, не влияющим на содержание определяемого элемента, например, с помощью сублимационной сушки. #### 6.2 Приготовление раствора пробы для анализа Раствор пробы для определения натрия и магния готовят путем минерализации пробы в микроволновой печи в соответствии с EN 13805. #### 6.3 Разбавление раствора пробы для анализа Для определения магния к отобранной пипеткой аликвоте раствора пробы подходящего объема добавляют раствор лантана по [4.6](#p100073). Полученный раствор разбавляют раствором азотной кислоты по [4.2.3](#p100066) массовой долей 0,65% таким образом, чтобы массовая концентрация магния находилась в границах диапазона линейности измерений методом ААС для данного элемента. Типичный диапазон измерений для магния составляет от 0,05 до 0,4 мг/дм3. При необходимости нижняя граница диапазона измерений может быть меньше, в зависимости от массовой концентрации магния в растворе пробы. Раствор лантана по [4.6](#p100073) добавляют в объеме, необходимом для получения массовой концентрации лантана в растворе для измерений методом ААС 10 г/дм3 (например, при разбавлении раствора пробы после минерализации до 10 см3 добавляют 2 см3 раствора лантана массовой концентрации 50 г/дм3). Для определения натрия к отобранной пипеткой аликвоте раствора пробы подходящего объема добавляют 1 см3 раствора цезия по [4.5](#p100070). Полученный раствор разбавляют раствором азотной кислоты по [4.2.2](#p100064) массовой долей 2,7% таким образом, чтобы массовая концентрация натрия находилась в границах диапазона линейности измерений методом ААС для данного элемента. Типичный диапазон измерений для натрия составляет от 0,1 до 1,0 мг/дм3. При необходимости нижняя граница диапазона измерений может быть меньше, в зависимости от массовой концентрации натрия в растворе пробы. #### 6.4 Приготовление градуировочных растворов Готовят градуировочные растворы натрия массовыми концентрациями 0,1, 0,25, 0,5, 0,75 и 1,0 мг/дм3. Для этого в мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят соответственно 0,5, 1,25, 2,5, 3,75 и 5,0 см3 стандартного раствора натрия по [4.7.2](#p100077). В каждую колбу добавляют по 1 см3 раствора цезия по [4.5](#p100070), объем содержимого в колбах доводят до метки раствором азотной кислоты I по [4.2.2](#p100064). Градуировочные растворы готовят в день проведения анализа. Готовят градуировочные растворы магния массовыми концентрациями 0,05, 0,1, 0,2 и 0,4 мг/дм3. Для этого в мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят соответственно 0,25, 0,5, 1,0 и 2,0 см3 стандартного раствора магния по [4.8.2](#p100082). В каждую колбу добавляют по 10 см3 раствора лантана по [4.6](#p100073) массовой концентрации 50 г/дм3, объем содержимого в колбах доводят до метки раствором азотной кислоты II по [4.2.3](#p100066). Градуировочные растворы готовят в день проведения анализа. #### 6.5 Параметры работы атомно-абсорбционного спектрометра Настройку атомно-абсорбционного спектрометра проводят в день проведения испытания в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора. Для определения натрия устанавливают длину волны 589,0 нм и ширину оптической щели 0,2 нм. Для определения магния устанавливают длину волны 285,2 нм и ширину оптической щели 0,7 нм. ### 7 Обработка результатов Содержание натрия и магния в пробе w, мг/кг, рассчитывают по формуле $w = \frac{aVF}{m}$ , (1) где a - массовая концентрация определяемого элемента в анализируемом растворе пробы, мг/дм3; V - объем раствора пробы после минерализации, см3; F - коэффициент, учитывающий кратность разбавления раствора пробы после минерализации; m - масса анализируемой пробы, г. При необходимости результат испытания корректируют с учетом результатов холостого опыта путем вычитания массовой концентрации элемента в холостом растворе из массовой концентрации элемента в растворе пробы. ### 8 Прецизионность #### 8.1 Общие положения Подробности межлабораторных испытаний по определению прецизионности метода приведены в [приложении A](#p100192). Значения метрологических характеристик, полученные в результате межлабораторных испытаний, могут быть не применимы к другим содержаниям аналита и другим типам матриц, чем те, что указаны в данном приложении. #### 8.2 Повторяемость и воспроизводимость Абсолютное расхождение между результатами двух независимых единичных испытаний, полученными одним методом на идентичном объекте испытаний в одной лаборатории одним оператором с использованием одного оборудования в течение короткого промежутка времени, не должно превышать предел повторяемости r, значения которого приведены в [таблице 1](#p100124) и [таблице 2](#p100154), более чем в 5% случаев. Абсолютное расхождение между результатами двух единичных испытаний, полученными одним методом на идентичном объекте испытаний в разных лабораториях разными операторами с использованием разного оборудования не должно превышать предел воспроизводимости R, значения которого приведены в [таблице 1](#p100124) и [таблице 2](#p100154), более чем в 5% случаев. Таблица 1 Среднеарифметические значения $(\overline{x})$ содержания натрия и соответствующие им пределы повторяемости (r) и воспроизводимости (R) | Проба | $\overline{x}$ , мг/кг | r, мг/кг | R, мг/кг | | --- | --- | --- | --- | | Брокколи | 2290 | 210 | 320 | | Морковь | 3540 | 330 | 420 | | Хлеб пшеничный | 6260 | 570 | 1040 | | Филе сайды | 2030 | 210 | 350 | | Свинина | 1480 | 77 | 280 | | Сыр | 5380 | 980 | 1040 | Таблица 2 Среднеарифметические значения $(\overline{x})$ содержания магния и соответствующие им пределы повторяемости (r) и воспроизводимости (R) | Проба | $\overline{x}$ , мг/кг | r, мг/кг | R, мг/кг | | --- | --- | --- | --- | | Имитант пищевого продукта (D) | 665 | 70 | 129 | | Имитант пищевого продукта (F) | 618 | 76 | 120 | | Молоко сухое сублимационной сушки | 859 | 51 | 111 | | Рыбный фарш сублимационной сушки | 749 | 50 | 144 | | Яблоки сушеные | 251 | 15 | 32 | | Пирожное шоколадное сушеное | 284 | 16 | 32 | ### 9 Протокол испытаний Протокол результатов испытаний должен содержать следующие сведения: a) всю информацию, необходимую для идентификации пробы; b) указание использованного метода испытания с ссылкой на настоящий стандарт; c) результаты испытания с указанием единиц измерения; d) дату окончания проведения испытания; e) указание на то, был ли соблюден предел повторяемости; f) все операции, не оговоренные в методике или рассматриваемые как необязательные, которые могли повлиять на результат испытания. Приложение A (справочное) **РЕЗУЛЬТАТЫ МЕЖЛАБОРАТОРНЫХ ИСПЫТАНИЙ** Прецизионность метода установлена в результате межлабораторных испытаний, организованных Северным комитетом по анализу пищевых продуктов (NMKL) в соответствии с [[1]](#p100610). Испытания по определению натрия проведены в 2003 г., по определению магния - в 1995 г. Результаты испытаний приведены в [таблицах A.1](#p100195) - [A.3](#p100386). Таблица A.1 Статистические результаты определения натрия в пробах продуктов сублимационной сушки
Наименование показателяПроба
БрокколиМорковьПшеничный хлебФиле сайдыСвининаСыр <*>
Количество лабораторий-участников989999
Количество лабораторий, оставшихся после исключения выбросов989987
Количество выбросов (лабораторий)000012
Среднее значение $\overline{x}$ , мг/кг228935408260203014805380
Стандартное отклонение повторяемости sr, мкг/кг701202008030350
Относительное стандартное отклонение повторяемости RSDr, %3,33,32,53,81,96,5
Предел повторяемости r, мг/кг21033057021077980
Стандартное отклонение воспроизводимости sR, мкг/кг110150370120100370
Относительное стандартное отклонение воспроизводимости RSDr, %5,04,24,46,16,76,9
Предел воспроизводимости R, мг/кг32042010403502801040
Значение индекса Горвица1,00,91,11,21,31,6
<*> Проба в натуральном виде.
Таблица A.2 Статистические результаты определения магния в пробах продуктов сублимационной сушки
Наименование показателяПроба
Отруби пшеничные <*>Имитант пищевого продукта (D)Имитант пищевого продукта (F)Сухое молокоРыбный фаршСушеные яблокиШоколадное пирожное
Количество лабораторий-участников11111111111111
Количество лабораторий, оставшихся после исключения выбросов11111110111010
Количество выбросов (лабораторий)0001011
Среднее значение $\overline{x}$ , мг/кг4120665618859749251284
Стандартное отклонение повторяемости sr, мкг/кг1902527181856
Относительное стандартное отклонение повторяемости RSDr, %4,73,84,42,12,42,12,0
Предел повторяемости r, мг/кг540707651501516
Стандартное отклонение воспроизводимости sR, мг/кг530464339511111
Относительное стандартное отклонение воспроизводимости RSDr, %136,96,94,66,84,54,0
Предел воспроизводимости R, мкг/кг14901291201111443232
Значение индекса Горвица2,81,21,20,81,20,730,58
<*> Не включены в область применения стандарта.
В межлабораторных испытаниях по определению натрия в пищевых продуктах методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии с предварительной кислотной минерализацией пробы в микроволновой печи принимали участие 9 лабораторий [[2]](#p100611). Метод апробирован на шести видах матриц (брокколи, морковь, пшеничный хлеб, филе сайды, свинина, сыр), в которых содержание натрия варьировало в диапазоне от 1480 до 8260 мг/кг. Лаборатории-участники испытаний получали по две идентичных слепых пробы каждого продукта, каждая проба анализировалась в одной повторности. Наибольшее относительное стандартное отклонение воспроизводимости получено для сыра, который был единственным влажным продуктом в данных испытаниях. В межлабораторных испытаниях по определению магния в пищевых продуктах методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии с предварительной кислотной минерализацией пробы в микроволновой печи принимали участие 11 лабораторий [[3]](#p100612). Метод апробирован на семи видах матриц (пшеничные отруби, имитанты пищевых продуктов D и F, сухое молоко, рыбный фарш, сушеные яблоки и шоколадное пирожное), в которых содержание магния варьировало в диапазоне от 251 до 4120 мг/кг. Лаборатории-участники испытаний получали по две идентичных слепых пробы каждого продукта, каждая проба анализировалась в одной повторности. Наибольшее относительное стандартное отклонение воспроизводимости получено для пшеничных отрубей. Результаты испытаний аттестованных образцов сравнения в испытаниях, предшествовавших межлабораторным испытаниям, приведены в [таблицах A.3](#p100386) и [A.4](#p100403). Значения показателя Z рассчитаны в соответствии с процедурой N 9 NMKL [[4]](#p100613). Таблица A.3 Результаты определения натрия в аттестованных образцах сравнения (n = 8) | Наименование пробы | Результат испытания, мг/кг | Стандартное отклонение воспроизводимости SR, мг/кг | Аттестованное значение, мг/кг | Значение показателя Z | | --- | --- | --- | --- | --- | | Печень говяжья (NIST 1577b) | 2220 (n = 8) | 240 | 2420 | -1,6 | | Молоко сухое обезжиренное
(NIST 1549) | 4720 (n = 8) | 240 | 4970 | -2,1 | Таблица A.4 Результаты определения магния в аттестованных образцах сравнения (n = 9) | Наименование пробы | Результат испытания, мг/кг | Стандартное отклонение воспроизводимости SR, мг/кг | Аттестованное значение, мг/кг | Значение показателя Z | | --- | --- | --- | --- | --- | | Мышечная ткань устриц (NIST 1566b) | 1180 | 79 | 1180 | 0 | | Мука пшеничная (NIST 1549) | 390 | 20 | 400 | -1,0 | | Имитант пищевого продукта (D | 665 | 46 | 676 | -0,3 | | Имитант пищевого продукта (F) | 618 | 43 | 647 | -0,9 | Стандартные образцы сравнения (NIST 1577 b и NIST 1549) были использованы в испытаниях, предшествовавших межлабораторным испытаниям, а аттестованные образцы сравнения (имитанты пищевых продуктов D и F, предоставленные Шведской национальной администрацией по пищевым продуктам), были использованы в межлабораторных испытаниях. Приложение B (справочное) **ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯ ИНФОРМАЦИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ КАЛЬЦИЯ** B.1 Определение кальция B.1.1 Связь с основной частью настоящего стандарта при определении кальция Метод определения кальция во многом идентичен методу определения натрия и магния. Текст [пункта B.1.2](#p100435) связан с основной частью настоящего стандарта и содержит указания на некоторые отличия процедуры определения кальция. B.1.2 Сущность метода (см. [раздел 3](#p100055) настоящего стандарта) B.1.2.1 Общие положения Метод основан на минерализации проб в закрытых сосудах в микроволновой печи смесью азотной кислоты и перекиси водорода с последующим разбавлением полученного раствора водой и количественным определением натрия, магния и кальция с помощью пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС) с использованием модификаторов матрицы. B.1.2.2 Кальций, растворы B.1.2.2.1 Кальций, основной раствор массовой концентрации $\rho(Ca) = 1000\text{мг}/\text{дм}^{3}$ . B.1.2.2.2 Кальций, стандартный раствор массовой концентрации $\rho(Ca) = 10\text{мг}/\text{дм}^{3}$ Раствор готовят разбавлением 1 см3 основного раствора кальция по [B.1.2.2.1](#p100439) в мерной колбе вместимостью 100 см3 раствором азотной кислоты массовой долей 0,65% по [4.2.3](#p100066). Срок годности раствора при хранении при комнатной температуре - 1 мес. B.1.2.3 Источник резонансного излучения определяемого элемента (см. [5.4](#p100091)) Для определения кальция используют лампу с длиной волны резонансного излучения 422,7 нм. B.1.2.4 Приготовление раствора пробы для анализа (см. [6.2](#p100099)) Раствор пробы для определения кальция готовят в соответствии с EN 13805. B.1.2.5 Разбавление раствора пробы для анализа (см. [6.3](#p100101)) Для определения кальция к отобранной пипеткой аликвоте раствора пробы подходящего объема добавляют раствор лантана по [4.6](#p100073) массовой концентрации 50 г/дм3. Полученный раствор разбавляют раствором азотной кислоты по [4.2.3](#p100066) массовой долей 0,65% таким образом, чтобы массовая концентрация кальция находилась в границах диапазона линейности измерений методом ААС для данного элемента. Типичный диапазон измерений для кальция составляет от 0,5 мг/дм3 до 4,0 мг/дм3. При необходимости нижняя граница диапазона измерений может быть меньше, в зависимости от массовой концентрации кальция в растворе пробы после минерализации. Раствор лантана по [4.6](#p100073) добавляют в объеме, необходимом для получения массовой концентрации лантана в растворе для измерений методом ААС 10 г/дм3 (например, при разбавлении раствора пробы после минерализации до 10 см3 добавляют 2 см3 раствора лантана массовой концентрации 50 г/дм3). B.1.2.6 Приготовление градуировочных растворов (см. [6.4](#p100104)) Готовят градуировочные растворы кальция массовыми концентрациями 0,5, 1,0, 2,0 и 4,0 мг/дм3. Для этого в мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят соответственно 2,5, 5,0, 10,0 и 20,0 см3 стандартного раствора кальция по [В.1.2.2.2](#p100440). В каждую колбу добавляют по 10 см3 раствора лантана по [4.6](#p100073) массовой концентрации 50 г/дм3, объем содержимого в колбах доводят до метки раствором азотной кислоты II по [4.2.3](#p100066). Градуировочные растворы готовят в день проведения анализа. При определении кальция следует исключать влияние концентрации азотной кислоты в растворе пробы на результат испытания. Это может быть достигнуто одним из следующих способов. а) градуировочные растворы готовят таким образом, чтобы массовая концентрация азотной кислоты в них была равна массовой концентрации азотной кислоты в растворе пробы. б) проводят градуировку спектрометра методом стандартных добавок (добавления стандартного раствора в раствор пробы), при этом раствор, соответствующий нулевой точке градуировочного графика, готовят разбавлением 2 см3 раствора лантана массовой концентрации 50 мг/дм3 по [4.6](#p100073) раствором азотной кислоты II по [4.2.3](#p100066) в мерной колбе вместимостью 10 см3. B.2 Результаты межлабораторных испытаний при определении кальция Прецизионность метода установлена в результате межлабораторных испытаний, организованных Северным комитетом по анализу пищевых продуктов (NMKL) в соответствии с [[1]](#p100610). Испытания по определению кальция проведены в 1995 г. Результаты испытаний приведены в [таблицах B.1](#p100457) - [B.3](#p100571). Таблица B.1 Среднеарифметические значения $(\overline{x})$ содержания кальция и соответствующие им пределы повторяемости (r) и воспроизводимости (R) | Проба | $\overline{x}$ , мг/кг | r, мг/кг | R, мг/кг | | --- | --- | --- | --- | | Молоко сухое сублимационной сушки | 9450 | 940 | 1670 | | Рыбный фарш сублимационной сушки | 3830 | 252 | 635 | Таблица B.2 Статистические результаты определения кальция в пробах продуктов сублимационной сушки
Наименование показателяПроба
Отруби пшеничные <*>Имитант пищевого продукта (D)Имитант пищевого продукта (F)Сухое молокоРыбный фаршСушеные яблокиШоколадное пирожное
Количество лабораторий-участников11111111111111
Количество лабораторий, оставшихся после исключения выбросов1111911111111
Количество выбросов (лабораторий)0020000
Среднее значение $\overline{x}$ , мг/кг82445825494503830238839
Стандартное отклонение повторяемости sr, мкг/кг482312245861963
Относительное стандартное отклонение повторяемости RSDr, %5,54,74,33,62,47,87,3
Предел повторяемости r, мг/кг128613094025352172
Стандартное отклонение воспроизводимости sR, мг/кг1571043860022753166
Относительное стандартное отклонение воспроизводимости RSDr, %1923156,35,92220
Предел воспроизводимости R, мкг/кг4392901071670635149465
Значение индекса Горвица3,33,62,11,51,33,13,4
<*> Не включены в область применения стандарта.
Таблица B.3 Результаты определения кальция в аттестованных образцах сравнения (n = 9) | Наименование пробы | Результат испытания, мг/кг | Стандартное отклонение воспроизводимости SR, мг/кг | Аттестованное значение, мг/кг | Значение показателя Z | | --- | --- | --- | --- | --- | | Мышечная ткань устриц (NIST 1566b) | 1964 | 220 | 1960 | +0,1 | | Мука пшеничная (NIST 1549) | 152 | 28 | 191 | -2,2 | | Имитант пищевого продукта (D) | 448 | 104 | 510 | -0,6 | | Имитант пищевого продукта (F) | 254 | 38 | 262 | -0,5 | Приложение ДА (справочное) **СВЕДЕНИЯ О СООТВЕТСТВИИ МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫХ СТАНДАРТОВ** **ССЫЛОЧНЫМ ЕВРОПЕЙСКИМ РЕГИОНАЛЬНЫМ СТАНДАРТАМ** Таблица ДА.1 | Обозначение и наименование европейского регионального стандарта | Степень соответствия | Обозначение и наименование межгосударственного стандарта | | --- | --- | --- | | EN 13804 "Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Критерии эффективности методик выполнения измерений, общие положения и способы подготовки проб" | IDT | [ГОСТ EN 13804-2013](https://bukva.ai/docs/standart-gost-en-13804-2013) "Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Критерии эффективности методик выполнения измерений, общие положения и способы подготовки проб" | | EN 13805 "Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Подготовка проб методом минерализации при повышенном давлении" | MOD | [ГОСТ 31671-2012](https://bukva.ai/docs/gost-31671-2012) "Продукты пищевые. Определение следовых элементов. Подготовка проб методом минерализации при повышенном давлении" | ## Библиография 1. Guidelines for Collaborative Study Procedures to Validate Characteristics of a Method of Analysis (1995), J. AOAC Int., 78, 143 A - 160 A 2. NMKL, no 180 (2005) Sodium; determination in foodstuffs by flame atomic absorption spectrometry after microwave digestion 3. NMKL, no 147 (2003) Magnesium and calcium; determination in foodstuffs using flame atomic absorption spectrometry after microwave oven digestion 4. NMKL, no 9 (2001) Evaluation of results derived from the analysis of certified reference materials ------------------------------------------------------------------