ГОСТ EN 12868-2013. Межгосударственный стандарт. Предметы ухода за детьми. Соски детские. Методы определения нитрозаминов и нитрозобразующих веществ

(введен в действие Приказом Росстандарта от 22.11.2013 № 1853-ст)

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["ГОСТ EN 12868-2013"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/standart-gost-en-12868-2013" "ГОСТ EN 12868-2013. Межгосударственный стандарт. Предметы ухода за детьми. Соски детские. Методы определения нитрозаминов и нитрозобразующих веществ (введен в действие Приказом Рос"
  n1["ГОСТ 34947-2023"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/standart-gost-34947-2023" "ГОСТ 34947-2023. Межгосударственный стандарт. Предметы ухода за детьми. Соски детские. Методы определения N-нитрозоаминов и N-нитрозообразующих веществ (введен в действие Приказом "
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. № 1853-ст

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ПРЕДМЕТЫ УХОДА ЗА ДЕТЬМИ. СОСКИ ДЕТСКИЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИТРОЗАМИНОВ И НИТРОЗОБРАЗУЮЩИХ ВЕЩЕСТВ

Child and care articles. Child teats and soothers. Test methods for determining N-Nitrosamines and N-Nitrosatable substances

(EN 12868:1999, IDT)

ГОСТ EN 12868-2013

МКС 83.140

Дата введения 1 января 2015 года

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Обществом с ограниченной ответственностью Научно-испытательный центр «Резина и полимерные изделия» (ООО НИЦ «Резина и полимерные изделия»), Техническим комитетом по стандартизации ТК 160 «Продукция нефтехимического комплекса» на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2013 г. № 44)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. № 1853-ст межгосударственный стандарт ГОСТ EN 12868-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2015 г.

5 Настоящий стандарт идентичен европейскому региональному стандарту EN 12868:1999 «Предметы ухода за детьми. Метод определения высвобождения N-нитрозаминов и N-нитрозобразующих веществ из эластомерных или резиновых сосок и пустышек» («Child and care articles — Methods for determining the release of N-Nitrosamines and N-Nitrosatable substances from elastomer or rubber teats and soothers», IDT)

EN 12868:1999 разработан Техническим комитетом CEN/TC 252 «Предметы ухода за детьми», секретариат которого ведет AFNOR.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования европейского регионального стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

Официальные экземпляры европейского регионального стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и стандартов, на которые даны ссылки, имеются в национальном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов межгосударственным стандартам с приведены в дополнительном приложении ДА.

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

7 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Декабрь 2016 г.

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

Введение

Установлено, что эластомерные и резиновые детские соски могут выделять N-нитрозамины и N-нитрозобразующих вещества.

По заключению Научного комитета по продовольствию N-нитрозамины и N-нитрозобразующие вещества из-за токсичности могут представлять опасность для здоровья человека.

В 1993 г. Европейская Комиссия опубликовала Директиву [1], контролирующую миграцию этих веществ из эластомерных и резиновых детские сосок, в которой приведен метод определения миграции N-нитрозаминов.

В настоящем стандарте установлены аналитические методы определения N-нитрозаминов и N-нитрозобразующих веществ согласно Директиве [1].

Методы были разработаны по результатам исследований 12 лабораторий. Оценивали миграцию из сосок N-нитрозодиметиламина, N-нитрозодиэтиламина, N-нитрозодибутиламина, N-нитрозодибензиламина. Результаты были использованы при определении аналитической поправки (см. раздел 9 настоящего стандарта).

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает методы определения (выделения и идентификации) N-нитрозаминов и N-нитрозобразующих веществ, мигрирующих из эластомерных или резиновых детских сосок с использованием раствора искусственной слюны.

2 Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные документы. Для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения):

EN 45001 General criteria for the operation of testing laboratories (Основные критерии деятельности испытательных лабораторий) <*>

<*> Заменен на ISO/IEC 17025:2005 General requirements for the competence of testing and calibration laboratories (Общие требования к компетентности испытательных и поверочных лабораторий).

EN ISO 3696 Water for analytical laboratory use — Specification and test methods (Вода для лабораторных аналитических испытаний. Требования и методы испытаний)

3 Термины и определения

В настоящем стандарте использованы следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 соска (soother): Изделие, предназначенное для удовлетворения сосательной деятельности ребенка, а также для его успокоения.

3.2 баллончик (teat): Эластичная эластомерная или резиновая часть соски; это может быть баллончик для кормления ребенка.

3.3 соска для кормления (feeding teat): Изделие, заменяющее сосок груди матери, прикрепленное к бутылочке и предназначенное для кормления ребенка.

3.4 резина (rubber): Материал с высокой степенью растяжения со способностью почти полностью восстанавливаться после растяжения за короткий период времени, высокоэластичный материал.

3.5 эластомер (elastomer): Материал с высокоэластичными свойствами, как и резина, в определенном температурном интервале, но с другой химической структурой.

3.6 N-нитрозамин (N-Nitrosamine): Вещество, характеризующееся -N-N=O функциональной группой, обычно получаемое реакцией взаимодействия амина (в основном вторичные амины) с нитритом в кислой среде.

3.7 N-нитрозобразующее вещество (N-Nitrosatable substance): Вещество, которое мигрируя в испытуемый раствор, проходит нитризирование для образования N-нитрозамина при определенных условиях.

4 Сущность метода

N-нитрозамины и N-нитрозобразующие вещества экстрагируют в раствор искусственной слюны, содержащий соли азотистой кислоты. После концентрирования, а в случае N-нитрозобразующих веществ — их преобразования, испытуемые образцы исследуют на наличие N-нитрозаминов методом газовой хроматографии, используя хемилюминесцентный детектор или другой соответствующий аналитический метод. Испытания проводят при отсутствии летучих N-нитрозаминов и N-нитрозобразующих веществ.

Содержание выделенных N-нитрозаминов выражают в микрограммах на килограмм образца.

Предупреждение — Нитрозамины токсичны, поэтому они могут нанести вред здоровью человека. Испытательные лаборатории должны соблюдать требования стандартов безопасности и здравоохранения.

5 Реактивы

5.1 Если нет других указаний, используют реактивы квалификации ч.д.а. и воду 3 класса по EN ISO 3696.

5.2 Гидрокарбонат натрия.

5.3 Хлорид натрия.

5.4 Карбонат калия.

5.5 Нитрат натрия

Примечание - Срок хранения указанного реактива не более двух лет.

5.6 Раствор соляной кислоты (HCl) = 1 моль/дм3

5.7 Раствор гидроокиси натрия (NaOH) = 0,1 моль/дм3.

5.8 Соляной раствор искусственной слюны.

Растворяют в воде 4,2 г гидрокарбоната натрия (5.2), 0,5 г хлорида натрия (5.3) и 30 мг нитрата натрия (5.5) и доводят водой до объема 900 см2. При необходимости доводят раствор до pH 9,0, добавляя по капле раствор соляной кислоты (5.6) или раствор гидроксида натрия (5.7). Переносят раствор в колбу вместимостью 1 дм3 и разбавляют до отметки водой.

Примечание - Раствор хранят в плотно закрытой бутылке не более двух недель.

5.9 Дихлорметан в стеклянной таре, не содержащий нитрозаминов и нитрозобразующих веществ (7.5).

5.10 Диатомит после жидкостной экстракции с удельной поверхностью 1 м2/г, размером пор 3000 — 8500 нм, размером частиц 150 — 650 мкм; нагревают в течение 1 ч до температуры 200 °C, охлаждают и промывают дихлорметаном (5.9).

Примечание - Можно использовать другой фильтр, соответствующий диатомиту.

5.11 н-Гексан.

5.12 Раствор соляной кислоты (HCl) = 1 моль/дм3.

5.13 Раствор гидроокиси натрия (NaOH) = 1 моль/дм3.

5.14 Очищенный азот.

5.15 Гранулы, предотвращающие бурление.

5.16 Матированное стекло для колонок (6.3 и 6.4).

5.17 Ацетон или другой подходящий растворитель.

5.18 Стандартные растворы N-нитрозаминов

Стандартные растворы N-нитрозаминов готовят в н-гексане (5.11) с известным количеством N-нитрозаминов для определения в интервале от 100 до 300 нг/см3. Для получения этих концентраций могут быть использованы сертифицированные растворы.

Для детских эластомерных или резиновых сосок важными являются следующие N-нитрозамины (список неполный):

• N-нитрозодиметиламин (NDMA),
• N-нитрозодиэтиламин (NDEA),
• N-нитрозодипропиламин (NDPA),
• N-нитрозодибутиламин (NDBA),
• N-нитрозопиперидин (NPIP),
• N-нитрозопиролидин (NPYR),
• N-нитрозоморфолин (NMOR),
• N-нитрозодибензиламин (NDBzA),
• N-нитрозодиизонониламин (NDiNA) или N-нитрозо 3,5,5-триметилгексиламин,
• N-нитрозо N-метил N-фениламин (NMPhA),
• N-нитрозо N-этил N-фениламин (NEPhA).

В соответствии с методикой настоящего стандарта возможно определение других обнаруженных N-нитрозаминов.

5.19 Внутренний стандартный — раствор 200 нг/см2 N-нитрозодиизопропиламина в ацетоне или другом подходящем растворителе (5.12), не содержащий других N-нитрозаминов.

Примечание - N-нитрозамины разрушаются под воздействием ультрафиолетового света. Следует избегать воздействия на вытяжки и стандартные растворы солнечного и ультрафиолетового света. Вытяжки и стандартные растворы хранят в темном месте при температуре ниже 5 °C защищенными алюминиевой фольгой.

5.20 Безводный раствор сульфата натрия, гранулированный или пригодный для разделения фаз в фильтре аппарата Уатмана.

5.21 Раствор аммиака в воде (NH3) = 0,1 моль/дм3.

5.22 Морской песок, смоченный кислотой и прокаленный.

6 Оборудование

Используют обычное лабораторное оборудование.

6.1 Перед использованием стеклянную посуду промывают кислым моющим веществом, обрабатывают раствором аммиака (5.21), промывают водой и сушат.

6.2 Сушильный шкаф, обеспечивающий поддержание температуры (40 +/- 2) °C.

6.3 Стеклянная колонка длиной приблизительно 300 мм, внутренним диаметром приблизительно 26 мм с отводом и заглушкой из политетрафторэтилена.

6.4 Стеклянная колонка длиной приблизительно 300 мм, внутренним диаметром приблизительно 15 мм с отводом и заглушкой из политетрафторэтилена.

6.5 Установка Кудерна-Даниша с испарительной колбой и конденсатором, снабженная градуированным стеклянным сосудом и воздушным холодильником.

Примечание - Допускается использовать другую установку при условии, что она соответствует установке Кудерна-Даниша.

6.6 Водяная баня, обеспечивающая поддержание температуры 40 °C — 60 °C.

6.7 Ампулы с фланцем, которые можно закрыть кольцом, с мембраной, покрытой политетрафторэтиленом (мембрана не должна содержать N-нитрозамины).

6.8 Плоскогубцы для закрытия ампул (6.7).

6.9 Стекловолокно, промытое дихлорметаном (5.9).

6.10 Разделительная воронка вместимостью 200 см3.

6.11 Разделительная воронка вместимостью 100 см3.

6.12 Хемилюминесцентный детектор достаточной чувствительности (термоэнергетический анализатор).

Примечание - Можно использовать другой детектор, подобный термоэнергетическому анализатору.

6.13 Газовый хроматограф

Систему газовой хроматографии выбирает аналитик. При этом в лаборатории должны быть созданы условия для достижения следующего:

• система(ы) должна разделять N-нитрозамины, указанные в настоящем стандарте (5.18) так, чтобы площади пиков были сопоставимы с пиками внутреннего раствора (5.19);
• система должна разделить из N-нитрозаминов N-нитрозодиметиламин и N-нитрозодиэтиламин.

Примечание - Рекомендации касаются хроматографических систем, обеспечивающих требуемое разделение. В разных лабораториях могут быть разные условия, однако каждая лаборатория должна гарантировать, что выбранная система обеспечивает одинаковое разделение. Для разделения N-нитрозаминов и получения соответствующей чувствительности для N-нитрозодибензиламина используют две колонки.

Летучие N-нитрозамины определяют при следующих условиях.

Пример 1 — Насадочные колонки

Температура инжектора — 200 °C.

Температура термостата — 200 °C.

Стеклянные колонки длиной 2,5 — 3,0 м, наружным диаметром 1/8 дюйма, заполненные 15% Carbowax 20 M, TPA на Chromosorb WHP 100/120 меш или 10% Carbowax 20 M, 2% KOH Chromosorb WHP 100/120 меш или длиной 4,0 — 5,0 м, наружным диаметром 1/8 дюйма, заполненные 15% SP 1220, 1% H3PO4 на Chromosorb WAW 100/120 меш.

Температура пиролиза — 480 °C.

Газ носитель — аргон, гелий или азот, скорость потока приблизительно 20 см3/мин.

Соединяют газохроматографическую колонку и пиролизную печь напрямую или с помощью интерфейса, нагретого до температуры 250 °C.

Алкилфенил-N-нитрозамин определяют при следующих условиях.

Температура инжектора — 150 °C.

Температура термостата — 120 °C — 130 °C.

Стеклянные колонки длиной 2,0 м, наружным диаметром 1/4 дюйма, внутренним диаметром 2,0 мм, заполненные 10% OV-101 на Chromosorb WHP 80/100 меш или 3% OV-225 на Chromosorb WHP 80/100 меш.

Температура пиролиза — 480 °C.

Температура интерфейса — 250 °C.

Пример 2 — Капиллярные колонки

Температура инжектора — 200 °C.

Температура термостата — 60 °C, 230 °C (10 °C/мин).

Кварцевая капиллярная колонка длиной 25,0 м, диаметром 0,53 мм, с нанесенной фазой FFAP толщиной 1 мкм.

Температура пиролиза — 480 °C.

Температура интерфейса — 250 °C.

Или

Температура инжектора — 50 °C в 1 мин, 200 °C (75 °C/мин).

Температура термостата — 40 °C за 7 мин, 60 °C (1 °C/мин), 230 °C (14 °C/мин).

Кварцевая капиллярная колонка длиной 30,0 м, диаметром 0,53 мм, с нанесенной фазой SE-54 толщиной 2 мкм.

Температура пиролиза — 480 °C.

Температура интерфейса — 250 °C.

7 Методика проведения испытания

7.1 Миграция из детских сосок

7.1.1 Удаляют из баллончика компоненты, не содержащие резину или эластомеры. Для каждого испытания взвешивают не менее 10 г от каждого баллончика, т.е. всего 40 г. Переносят в лабораторный стакан с кипящей дистиллированной водой и кипятят не менее 10 мин в минимальном объеме воды, покрывающем баллончики. С помощью пинцета или щипцов вынимают баллончики из воды. Охлаждают до температуры окружающей среды, затем разрезают в продольном направлении на две части и сушат на воздухе.

7.1 2 Взвешивают не менее 10 г приготовленных баллончиков с точностью до 0,1 г и помещают в коническую колбу вместимостью 50 см3. Пипеткой добавляют 40,0 см3 раствора искусственной слюны (5.8). Закрывают притертой стеклянной пробкой и аккуратно встряхивают так, чтобы баллончики были покрыты раствором. Закрытую колбу помещают в сушильный шкаф (6.2) при температуре (40 +/- 2) °C на 24 ч (+ 30) мин.

Примечание - Если масса баллончиков более 10 г, при проведении испытания пропорционально увеличивают используемые емкости и объемы реактивов, кроме внутреннего стандартного раствора, который должен быть равным 1,0 см3.

7.1.3 Сливают раствор из колбы в мерный стакан вместимостью 50 см3, закрывают притертой стеклянной пробкой. Промывают баллончики 4,0 см3 раствора искусственной слюны (5.8), полученный раствор добавляют в мерный стакан. Разбавляют 50 см3 дистиллированной воды и перемешивают.

7.1.4 Помещают пипеткой 10 см3 полученного раствора в коническую колбу вместимостью 25 см3 и закрывают притертой стеклянной пробкой (раствор B).

7.1.5 Остаток раствора 40 см3 является раствором A.

7.2 Выделение N-нитрозаминов из раствора A

7.2.1 В раствор A (7.1.5), находящийся в мерном стакане, добавляют пипеткой 1,0 см3 внутреннего стандартного раствора (5.19) и 1,0 см3 раствора гидроокиси натрия (5.13).

Примечание — Разделение испытуемого раствора может быть проведена по методу A или B.

Метод A

7.2.2 В стеклянную колонку внутренним диаметром 26 мм (6.3), дно которой закрыто пробкой из стекловолокна (6.9), добавляют 25 г диатомита или другого разделительного вещества (5.10). Верх колонки закрывают матированным стеклом (5.16) или слоем песка (5.23) толщиной 1 см.

При наполнении колонку осторожно постукивают по наружной поверхности для равномерного распределения наполнителя.

7.2.3 Закрывают мерный сосуд с раствором (7.2.1) и встряхивают, затем его медленно добавляют в подготовленную колонку с диатомитом или аналогичным разделительным веществом (7.2.2).

Распределяют испытуемый раствор как неподвижную фазу на пористую матрицу в течение 10 — 15 мин. В нижней части колонки остается сухая зона шириной 50 — 70 мм.

7.2.4 Наливают в колонку 60 — 80 см3 дихлорметана (5.9), собирают в течение 15 — 25 мин приблизительно 40 см3 экстракта со скоростью каплепадения, регулируемой пробкой из политетрафторэтилена, используя установку Кудерна-Дениша или аналогичную (6.5).

Примечание - Во время элюирования дихлорметана сухая зона уменьшится до 15 — 30 мм. Этот процесс хорошо виден за счет разного окрашивания зоны диатомита, смоченной испытуемым раствором и зоной диатомита, смоченной дихлорметаном. Важно не достичь предела сухой зоны, иначе испытуемый раствор может содержать воду.

Метод B

7.2.5 Закрывают и встряхивают мерный сосуд, содержащий раствор (7.2.1), и медленно добавляют его в разделительную воронку (6.10).

7.2.6 Добавляют не менее 20 см3 дихлорметана (5.9) и энергично встряхивают в течение 1 мин. Жидкие фазы должны разделиться, для этого при необходимости их центрифугируют для разрушения эмульсии. Используя установку Кудерна-Дениша или аналогичную (6.5), собирают нижний слой и пропускают его через 30 г предварительно намоченного сульфата натрия или подходящий разделительный фильтр (5.20).

7.2.7 Повторяют два раза процедуру по 7.6.2.

7.2.8 Промывают сульфат натрия или соответствующий разделительный фильтр (5.20) 25 см3 дихлорметана (5.9) и добавляют в установку Кудерна-Дениша или аналогичную (6.5).

Концентрация N-нитрозаминов в растворе A

7.2.9 В установку Кудерна-Дениша или аналогичную (6.5), содержащую экстракт по методу A или методу B, добавляют 2 см3 н-гексана (5.1) и 2 — 3 гранулы (5.15). Присоединяют воздушный холодильник к установке Кудерна-Дениша (6.5). Выпаривают раствор на водяной бане (6.6) до объема 4 — 6 см3. Во избежание потерь образца, медленно нагревают водяную баню от температуры (40 +/- 2) °C со скоростью приблизительно 2 °C в минуту до температуры (60 +/- 2) °C. После охлаждения раствора промывают стенки испарителя и систему охлаждения 2 см3 дихлорметана (5.9).

7.2.10 Отсоединяют воздушный холодильник от колбы установки Кудерна-Дениша или аналогичной (6.5). Выпаривают раствор до объема 1 см3, пропуская поверх него поток азота (5.14). Охлаждают раствор до температуры окружающей среды, переносят в ампулы с фланцем (6.7) и закрывают кольцом (6.7).

Регулируют поток азота так, чтобы продавливание поверхности концентрированного экстракта не превышало 4 — 5 мм, иначе экстракт перельется или переохладится.

Из-за летучести N-нитрозаминов важно, чтобы объем был не ниже минимального, указанного при концентрировании. Если концентрат испытывают более чем через 1 ч после приготовления, его хранят в темном месте при температуре ниже 5 °C.

7.3 Выделение N-нитрозобразующих веществ в виде N-нитрозаминов из раствора B

7.3.1 Добавляют в раствор B (7.1.4) пипеткой 1,0 см3 раствора соляной кислоты (5.12) и перемешивают встряхиванием. Полученный раствор с pH, приблизительно равным 1,4 выдерживают в темном месте в течение 30 мин.

7.3.2 Для получения щелочного раствора пипеткой добавляют 2,0 см3 раствора гидроксида натрия (5.13) и 1,0 см3 внутреннего стандартного раствора (5.19), затем встряхивают.

Примечание — Разделение испытуемого раствора может быть проведена по методу C или D.

Метод C

7.3.3 Готовят 8 г диатомита или другого разделительного вещества (5.10) и стеклянную колонку внутренним диаметром 15 мм (6.4) в соответствии с 7.2.2

7.3.4 Помещают раствор (7.3.2) в колонку, подготовленную по 7.2.3.

7.3.5 Добавляют 25 — 30 см3 дихлорметана (5.9) в колонку и собирают приблизительно 15 см3 экстракта, как описано в 7.2.4.

Метод D

7.3.6 Добавляют в разделительную воронку (6.11) раствор (7.3.2).

7.3.7 Добавляют не менее 10 см3 дихлорметана (5.9) и энергично встряхивают в течение 1 мин. Собирают нижний органический слой в колбу установки Кудерна-Дениша или аналогичной, как описано в 7.2.6.

7.3.8 Дважды повторяют процедуру по 7.3.7.

7.3.9 Промывают сульфат натрия или разделительный фильтр (5.10), как описано в 7.2.8, и добавляют в колбу установки Кудерна-Дениша или аналогичной (6.5).

Концентрация смеси N-нитрозобразующих веществ как N-нитрозаминов в растворе B

7.3.10 Концентрируют экстракт, полученный по методу C или методу D до конечного объема приблизительно равного 1 см3, как описано в 7.2.9 или 7.2.10.

7.4 Холостое испытание

Проводят все указанные в 7.1.2 - 7.3.9 процедуры, но без баллончиков сосок и стадии экстракции (7.1.2).

7.5 Хроматография

В газохроматографическую систему впрыскивают 1 — 10 мкдм3 экстракта при условиях по 6.13. Испытывают такие же объемы стандартных растворов (5.18) и внутреннего стандартного раствора (5.19).

Для получения точных результатов рекомендуют проводить испытания в день подготовки экстракта. Если это невозможно, экстракты и стандартные растворы хранят в темном месте при температуре ниже 5 °C.

8 Обработка результатов

8.1 Содержание N-нитрозаминов в растворе A

8.1.1 Вычисляют количество индивидуального N-нитрозамина по формулам 1 и 2:

M = \frac{5FA_{NA}}{4A_{NDiPA^{R}}} , (1)

где M — количество N-нитрозамина, выделенного из образца в испытуемый раствор искусственной слюны, скорректированный по отношению к добавленному раствору NDiPA с восстановительной скоростью внутреннего стандартного раствора, мкг/кг;

F — коэффициент, вычисленный по формуле 2;

ANA — площадь пика определяемого N-нитрозамина, выделенного из образца в испытуемый раствор искусственной слюны (раствор A);

ANDiPAR — площадь пика NDiPA внутреннего стандартного раствора, восстановленный из раствора A.

F = \frac{VCA_{NDiPA^{I}}V_{NASTD}}{GA_{NASTD}V_{NDiPA^{I}}} , (2)

где V — объем добавленного внутреннего раствора NDiPA, см3;

C — концентрация определяемого N-нитрозамина в стандартном растворе, мкг/дм3;

ANDiPAI — площадь пика прямого впрыскивания внутреннего раствора NDiPA;

VNASTD — впрыснутый объем стандартного N-нитрозамина, мкг/дм3;

G — взвешенная проба испытуемого материала, г;

ANASTD — площадь пика определяемого N-нитрозамина в стандартном растворе;

VNDiPAI — впрыснутый объем добавленного внутреннего раствора NDiPA, мкдм3.

8.1.2 Вычисляют общее содержание N-нитрозаминов, суммируя количество обнаруженных N-нитрозаминов. Если для определяемого N-нитрозамина нет сигнала детектора, т.е. высота пика трижды находится на нулевом уровне, отмечают «Не определен» и значение считают «0».

Примечание — Изделие соответствует требованиям Директивы [1], если общее содержание обнаруженных N-нитрозаминов в эластомере или резине не более 0,01 мг/кг с учетом аналитической поправки по разделу 9.

8.2 Содержание N-нитрозобразующих веществ в растворе B, рассчитанное как N-нитрозамины

8.2.1 Вычисляют количество каждого обнаруженного N-нитрозамина по формулам 2 и 3. Из полученных значений вычитают количество обнаруженных N-нитрозаминов, вычисленное для раствора A

M = \frac{5FA_{NA}}{A_{NDiPA^{R}}} , (3)

где M — количество N-нитрозамина, выделенного из образца в испытуемый раствор искусственной слюны, мкг/кг, скорректированный по отношению к добавленному раствору NDiPA с восстановительной скоростью внутреннего стандартного раствора;

F — коэффициент, вычисленный по формуле 2;

ANA — пик обнаруженного N-нитрозамина, мигрирующего из образца в испытуемый раствор искусственной слюны (раствор B);

ANDiPAR — пик NDiPA внутреннего раствора, восстановленного из испытуемого раствора B.

8.2.2 Вычисляют общее содержание N-нитрозобразующих веществ, суммируя количества обнаруженных N-нитрозаминов, вычисленных для раствора A. Если для определяемого N-нитрозамина нет сигнала детектора, т.е. высота пика трижды находиться на нулевом уровне отмечают «Не определен» и значение считают «0».

Примечание — Изделие соответствует требованиям Директивы [1], если общее содержание обнаруженных N-нитрозобразующих веществ в эластомере или резине не более 0,01 мг/кг с учетом аналитической поправки по разделу 9.

9 Аналитическая поправка

9.1 Для получения скорректированного аналитического результата любые аналитические результаты, полученные по разделу 8, превышающие пределы, указанные в 8.1.2 и 8.2.2, должны быть скорректированы вычитанием из полученных значений аналитической поправки, приведенной ниже.

9.2 Считают, что изделия соответствуют требованиям Директивы [1], если установленный аналитический результат менее пределов, установленных в 8.1.2 и 8.2.2.

Аналитическая поправка для нитрозаминов — 0,01 мг/кг.

Аналитическая поправка для нитрозобразующих — 0,1 мг/кг.

Примечание - При проведение межлабораторных испытаний необходимо учитывать установленную аналитическую поправку, обусловленную разной точностью методов, приведенных в настоящем стандарте.

Пример

Аналитический результат для N-нитрозаминов — 0,018 мг/кг.

Аналитическая поправка — 0,01 мг/кг.

Установленный аналитический результат равен: 0,018 мг/кг — 0,01 мг/кг = 0,008 мг/кг.

Считают, что это соответствует требованиям Директивы [1].

10 Подтверждение обнаруженных N-нитрозаминов

10.1 Если содержание N-нитрозаминов, обнаруженных в испытуемом растворе искусственной слюны, превышает или равно пределам, установленным в 8.1.2 и 8.2.2, обнаруженные N-нитрозамины и их количество должны быть подтверждены одним из следующих методов:

a) помещают аликвоту оставшегося образца в чистую стеклянную ампулу, пропускающую УФ излучение, и подвергают ее УФ излучению в течение 3 ч, при длине волны 366 нм вместе с соответствующим стандартным раствором (5.19) в другой ампуле. При газохроматографическом исследовании любые пики, указывающие на присутствие N-нитрозаминов, могут исчезнуть или значительно сократится из-за распада. Если пики образца под воздействием облучения сократятся значительно, первоначальные пики были ложно положительными и дальнейшее определение присутствия N-нитрозаминов не требуется;

b) используют другую колонку с неподвижной фазой, имеющую другую полярность;

c) используют метод масс-спектрометрии.

10.2 Если будет доказано, что некоторые пики не соответствуют N-нитрозаминам после проведения вышеуказанных процедур, пересчитывают общее содержание N-нитрозаминов, включая только те пики, которые соответствуют N-нитрозаминам.

11 Протокол испытания

11.1 В протоколе испытания в соответствии с ISO/IEC 17025 должны быть четко и однозначно указаны результаты испытания, проведенные лабораторией, а также другая необходимая информация. Желательно, чтобы в протокол были включены неустановленные и установленные аналитические результаты для каждого N-нитрозамина и общее содержание N-нитрозаминов и N-нитрозобразующих веществ.

11.2 Протокол испытания должен содержать:

a) наименование и адрес испытательной лаборатории и место проведения испытания, если оно отличается от места расположения испытательной лаборатории;

b) идентификацию протокола (номер), номер каждой страницы и общее количество страниц;

c) описание и идентификацию образца для испытания;

d) по возможности описание процедуры отбора образца;

e) дату получения образца для испытания и дату(ы) проведения испытания;

f) метод испытания или описание методики проведения испытания.

Библиография

Приложение ДА (справочное)

СВЕДЕНИЯ О СООТВЕТСТВИИ ССЫЛОЧНЫХ ЕВРОПЕЙСКИХ РЕГИОНАЛЬНЫХ СТАНДАРТОВ МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫМ СТАНДАРТАМ

Таблица ДА.1