ГОСТ 8.624-2013. Межгосударственный стандарт. Государственная система обеспечения единства измерений. Лабораторные анализаторы воды в нефти. Методика поверки

(введен в действие Приказом Росстандарта от 22.11.2013 № 1739-ст)

1 февраля 2015 года

Предисловие

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И. Менделеева» (ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева»)

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 206 «Эталоны и поверочные схемы», подкомитетом ПК 206.5 «Эталоны и поверочные схемы в области измерения физико-химического состава и свойств веществ»

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2013 г. № 44)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. № 1739-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 8.624-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 февраля 2015 г.

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

6 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Апрель 2019 г.

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.

В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге «Межгосударственные стандарты»

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на лабораторные анализаторы воды в нефти (далее — лабораторные влагомеры, ЛВ) всех типов, предназначенные для измерения содержания воды в нефти, в том числе в стабильном газовом конденсате, и применяемые в сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений, и устанавливает методику их первичной и периодической поверок.

Настоящий стандарт распространяется на лабораторные влагомеры со следующими метрологическими характеристиками:

а) лабораторные влагомеры, основанные на методе Карла Фишера, с нижним пределом измерений массовой (объемной) доли воды не менее 0,0020%.

Примечание — В диапазоне измерений массовой доли воды от 0,005% до 5,0% используют стандартный метод К. Фишера по ГОСТ 24614 или [1]; в диапазоне от 0,0020% до 0,05% и свыше 5,0% допустимо использовать методики, основанные на методе К. Фишера, аттестованные в установленном порядке;

б) лабораторные влагомеры, основанные на других принципах измерения, с верхним пределом измерений массовой (объемной) доли воды не более 99,9%.

Примечание — В ГОСТ 31378, [2] и [3] рекомендуют использовать единицы массовой доли воды в нефти. В [4] рекомендуют использовать как единицы объемной доли воды (измерение с помощью СИКН, СИКНС), так и массовой доли воды. В стандартах на лабораторные методы содержание воды выражают как в единицах массовой, так и объемной доли воды. Значение массовой доли воды не зависит от температуры и других физических параметров измеряемой среды в отличие от значения объемной доли, для которой такая зависимость существует из-за различия коэффициентов термического расширения и коэффициентов сжимаемости нефти и воды.

Интервал между поверками установлен при утверждении типа средств измерений <1>.

<1> В Российской Федерации интервал между поверками влагомеров указан в свидетельстве об утверждении типа средств измерений. Для Украины интервал между поверками влагомеров может быть установлен также по результатам метрологической аттестации.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 24614 Жидкости и газы, не взаимодействующие с реактивом Фишера. Кулонометрический метод определения воды

ГОСТ 28498 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 31378 Нефть. Общие технические условия

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины, определения и сокращения

3.1 В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1.1 лабораторный анализатор содержания воды в нефти (лабораторный влагомер): Анализатор (влагомер), предназначенный для определения содержания воды в нефти в статическом режиме в отобранной пробе измеряемой среды в течение короткого интервала времени в условиях стационарной или мобильной лаборатории.

3.1.2 анализируемая (измеряемая) проба: Нефть товарная <1> по ГОСТ 31378 или нефть сырая.

<1> В Российской Федерации требования к нефти товарной установлены в [2].

3.2 В настоящем стандарте применены следующие сокращения:

РЭ-ПУ — руководство по эксплуатации ПУ;

СО — стандартный образец.

4 Операции поверки

4.1 При проведении поверки выполняют операции, указанные в таблице 1.

Операции поверки

4.2 Если при проведении той или иной операции поверки получен отрицательный результат, дальнейшую поверку прекращают.

5 Средства поверки

5.1 При проведении поверки применяют средства, указанные в таблице 2.

Таблица 2

Средства поверки

<4> Необходимость использования тех или иных средств поверки, указанных в настоящем стандарте, для конкретных типов влагомеров устанавливается при проведении испытаний в целях утверждения типа средств измерений.

5.2 Допускается применение других средств, не приведенных в таблице 2, метрологические характеристики которых не хуже указанных в таблице 2. Соотношение пределов допускаемых относительных или абсолютных погрешностей средств поверки и поверяемых влагомеров должно быть не более 1:2.

5.3 Все средства измерения, применяемые при поверке, должны иметь действующие свидетельства о поверке (аттестации), стандартные образцы — действующие паспорта (сертификаты).

6 Требования безопасности и требования к квалификации поверителей

6.1 Помещение, в котором проводят поверку, должно соответствовать требованиям техники безопасности, охраны труда, взрывобезопасности, пожарной безопасности и санитарно-техническим правилам, определяемым действующими в стране техническими и нормативными документами <1>.

<1> В Российской Федерации соблюдают требования «Правил безопасности в нефтяной и газовой промышленности», утвержденных приказом Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзорам от 12 марта 2013 г. № 101; «Правил по охране труда при эксплуатации электроустановок», утвержденных приказом Министерства труда и социальной защиты РФ от 24 июля 2013 г. № 328н; Федерального закона № 7-ФЗ от 10 января 2002 г. «Об охране окружающей среды».

6.2 Особые условия безопасности при эксплуатации установок должны соответствовать требованиям РЭ и технической документации производителя оборудования.

6.3 К проведению поверки допускают лиц, ознакомленных с РЭ влагомеров, имеющих квалификацию поверителя и прошедших инструктаж по технике безопасности в установленном порядке.

7 Условия поверки

7.1 При проведении поверки соблюдают следующие условия:

• температура окружающего воздуха — от 15 °C до 25 °C;
• диапазон относительной влажности окружающего воздуха — от 30% до 80%;
• атмосферное давление — (101,3 +/- 4,0) кПа;
• относительное отклонение напряжения питания от номинального значения — не более +/- 5%.

8 Подготовка к поверке

Перед проведением поверки выполняют следующие подготовительные работы:

• подготавливают лабораторный влагомер к работе в соответствии с требованиями его РЭ;
• подготавливают к работе средства поверки в соответствии с требованиями их эксплуатационной документации;
• проверяют наличие паспортов и сроков годности СО;
• лабораторный влагомер выдерживают в помещении, в котором проводят поверку, согласно требованиям РЭ, но не менее 2 ч;

- подготавливают ячейки лабораторных влагомеров в соответствии с РЭ влагомеров, ячейку лабораторного влагомера, основанного на методе Карла Фишера, собирают и заполняют реагентом(ами) в соответствии с РЭ.

9 Проведение поверки

9.1 Внешний осмотр

При внешнем осмотре устанавливают соответствие лабораторных влагомеров следующим требованиям:

- отсутствие внешних повреждений, влияющих на работоспособность и безопасность;

• исправность органов управления;
• маркировка, соответствующая требованиям РЭ;
• четкость надписей на панелях.

Результаты внешнего осмотра считают положительными, если лабораторный влагомер соответствует перечисленным требованиям.

9.2 Опробование

Проверку общего функционирования лабораторного влагомера проводят согласно РЭ. Результаты опробования считают положительными, если все технические тесты завершены успешно.

9.3 Подтверждение соответствия ПО

9.3.1 Подтверждение соответствия ПО влагомеров проводится путем проверки соответствия ПО влагомеров тому ПО влагомеров, которое было зафиксировано (внесено в банк данных Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений) при утверждении типа влагомеров, и обеспечения защиты ПО от несанкционированного доступа во избежание искажений результатов измерений <1>.

Примечание - Требования и методы проверки ПО установлены нормативными правовыми актами страны.

<1> В Российской Федерации согласно Р 50.2.077-2014 «Государственная система обеспечения единства измерений. Испытания средств измерений в целях утверждения типа. Проверка защиты программного обеспечения».

9.3.2 Для проверки соответствия ПО выполняют следующие операции:

• проводят визуализацию идентификационных данных ПО, установленных в влагомер, согласно РЭ (вывод на дисплей влагомера, распечатка протокола измерения и т.п.);
• сравнивают полученные данные с идентификационными данными, установленными при утверждении типа и указанными в РЭ.

9.3.3 Проверку обеспечения защиты ПО от несанкционированного доступа во избежание искажений результатов измерений выполняют согласно РЭ.

9.3.4 Результат подтверждения соответствия ПО влагомеров считают положительным, если идентификационные данные соответствуют установленным при утверждении типа и указанным в РЭ и выполнены требования РЭ в части защиты ПО от несанкционированного доступа.

9.4 Определение метрологических характеристик

9.4.1 Определение основной абсолютной погрешности лабораторных влагомеров, основанных на методе Карла Фишера

Определение основной абсолютной погрешности проводят с помощью СО (таблица А.1 приложения А) или дистиллированной воды, в зависимости от того что указано в разделе «Поверка» описания типа влагомеров.

С помощью ПО устанавливают максимальное время титрования не менее 900 с. Проводят процедуру предтитрования, в результате которой вода, содержащаяся в ячейке, количественно реагирует с реактивом Карла Фишера и содержимое ячейки полностью осушается.

Примечание - При поверке в программе лабораторного влагомера устанавливают способ «относительного учета фона» («relative»); значение превышения над исходным фоном — не менее 0,1 мкг/с (6 мкг/мин), если это предусмотрено РЭ. Следует учесть, что емкость по воде реагента К. Фишера Hydranal — Coulomat CG для ячеек с разделительной мембраной составляет не более 300 мг, а реагента Hydranal — Coulomat AG для ячеек без мембраны — не более 1000 мг; для точных измерений допустимо использовать не более 50% емкости. При превышении суммы навесок добавленной воды над значением 150 и 500 мг, соответственно реагенты Hydranal — Coulomat CG и Hydranal — Coulomat AG заменяют на свежие. Допускается добавление в ячейку смеси Hydranal — Coulomat AG и о-ксилола в объемном соотношении 7:3. При проведении поверки с использованием СО в программе автоматического титрования выбирают формулу расчета результата измерения массовой доли, %. При проведении поверки с использованием дистиллированной воды в программе автоматического титрования выбирают единицы измерения «мг» или «мкг» оттитрованной воды. После каждого измерения содержания воды в СО или массы добавленной воды проводят процедуру предтитрования для полного осушения содержимого ячейки.

Измерения в зависимости от применяемых средств поверки выполняют по схеме:

а) При поверке с помощью СО (таблица А.1 приложения А) вводят в ячейку влагомера навески СО, масса которых предварительно измеряется с помощью весов лабораторных с погрешностью не более 0,0005 г:

• точка № 1: 0,5 г СО ВФ-ПА-2 (0,1) или 0,1 г СО ВФ-ПА-2 (1);
• точка № 2: 2,0 г СО ВФ-ПА-2 (0,1) или 0,5 г СО ВФ-ПА-2 (1).

Проводят два измерения для каждой точки поверки. Измеренное значение массы СО, введенного в ячейку влагомера, вносят в соответствующий раздел автоматической программы титрования влагомера. Регистрируют результат измерения влагомера в единицах массовой доли воды, %.

б) При поверке с использованием дистиллированной воды вводят в ячейку влагомера навески воды:

• точка № 1: 5,0 мкг воды;
• точка № 2: 10,0 мкг воды.

Первичную поверку выполняют по точкам поверки № 1 и № 2, периодическую поверку <2> — по точке поверки № 2.

<2> Аналогичную рекомендацию содержит [1], аутентичный ASTM D 4928.

Перед введением навески дозатор промывают дистиллированной водой не менее 3-х раз и заполняют дистиллированной водой. Массу дистиллированной воды, введенной в ячейку влагомера, определяют исходя из введенного объема воды и температуры окружающей среды (с учетом плотности воды при этой температуре). Проводят два измерения для каждой точки поверки. Регистрируют результат измерения в единицах массы воды, мг (с точностью до 2 знака после запятой).

Примечание - При использовании дозаторов допускается дозировать дистиллированную воду, через горловину канала ввода пробы, быстро открыв пробку. Затем вводится заданный объем воды и горловина снова закрывается пробкой. Продолжительность операции не должна превышать 10 с.

9.4.2 Определение основной абсолютной погрешности лабораторных влагомеров, основанных на других принципах измерения

Определение основной абсолютной погрешности лабораторных влагомеров, основанных на других принципах измерения, проводят по СО массовой доли воды в нефти (таблица А.2 приложения А) или с помощью рабочего эталона 2-го разряда — поверочной установки (или влагомера эталонного) путем непосредственного сличения показаний влагомера со значением объемной доли воды в СО или ПЖ.

При первичной поверке проводят измерения не менее чем для трех точек в начале, середине и конце диапазона измерения влагомера, установленного при проведении испытаний в целях утверждения типа и указанного в его РЭ. Периодическая или внеочередная поверка проводится по одной точке, значение которой находится в середине диапазона измерения.

СО, представляющие собой двухфазные системы, подвергают предварительному диспергированию до получения однородной эмульсии. В случае если диспергатор является неотъемлемой частью влагомера, диспергирование проводят в соответствии с его РЭ. Время и интенсивность диспергирования выбирают в зависимости от объемной доли воды в СО или ПЖ, типа перемешивающего устройства и размера аликвоты, необходимой для единичного измерения. Режимы диспергирования и критерии достижения однородности выбирают в соответствии с рекомендациями инструкции по применению СО или РЭ влагомера со встроенным диспергатором.

В зависимости от конструкции лабораторного влагомера или принципа его действия СО (или отобранную из контура пробу ПЖ) вводят способами, установленными в его РЭ. При вводе СО принимают меры к предотвращению конденсации влаги из окружающего воздуха на стенках ячейки и образования газонефтяных эмульсий (эмульсии пузырьков свободного воздуха или пены), влияющих на показания перечисленных типов влагомеров.

Фиксируют результат измерения лабораторного влагомера, начиная со СО (пробы ПЖ из контура ПУ) с наименьшим содержанием воды. Проводят по два измерения для каждого СО или ПЖ. Подготовку ячейки влагомера к следующему измерению проводят в соответствии с его РЭ.

9.4.3 Определение СКО результатов измерений

Определение СКО результатов измерений выполняют путем проведения пяти измерений на точке поверки № 1 согласно 9.4.1.1 или 9.4.1.2 настоящего стандарта.

10 Обработка результатов измерений

10.1 Определение основной абсолютной погрешности

10.1.1 Значение основной абсолютной погрешности лабораторного влагомера при поверке по дистиллированной воде, \Delta_{i}^{\text{КФ}} , мг, для каждого единичного измерения i-ого измерения рассчитывают по формуле

\Delta_{i}^{\text{КФ}} = m_{i} - m_{i}^{\text{д}}, (1)

где mi — масса воды, измеренная лабораторным влагомером, мг;

m_{i}^{\text{д}} — масса воды, введенная в ячейку лабораторного влагомера, мг.

10.1.2 Значение основной абсолютной погрешности лабораторного влагомера при поверке по СО, \Delta_{i} , %, для каждого единичного измерения i-го СО рассчитывают по формуле

где Ci — измеренное значение массовой доли воды в i-ом СО или значение объемной доли воды в i-й ПЖ из контура ПУ, %;

C_{i}^{\text{д}} — действительное значение массовой доли воды в i-м СО, указанное в паспорте на СО, или значение объемной доли воды в i-й ПЖ, установленное по процедуре приготовления согласно РЭ-ПУ, %.

10.1.3 Результаты определения погрешности лабораторного влагомера считают положительными, если полученные значения погрешности во всех точках поверки для каждого измерения не превышают пределов допускаемой погрешности, установленных при утверждении типа и указанных в РЭ влагомеров.

10.2 Если в РЭ влагомеров нормируется СКО результатов измерений, находят значение абсолютного (по формуле 3) или относительного (по формуле 4) СКО

S = \frac{1}{\overline{C}} \sqrt{\frac{\sum_{i = 1}^{n} (C_{i} - \overline{C})^{2}}{n - 1}} \cdot 100, (4)

где Ci — i-й результат измерений массовой доли воды в СО, по которому проводили определение СКО, %;

\overline{C} — средний результат определения массовой доли воды в СО, по которому проводили определение СКО, рассчитанный по формуле (5), %;

Результат определения СКО результатов измерений считают положительным, если полученные значения СКО не превышают пределов допускаемого СКО, установленных при утверждении типа и указанных в РЭ анализаторов.

11 Оформление результатов поверки

11.2 При положительных результатах поверки влагомер признают годным к применению и выписывают на него свидетельство о поверке <1> установленной формы.

11.3 При отрицательных результатах поверки влагомер не допускают к применению и выдают извещение о непригодности <1> установленной формы с указанием причин непригодности.

<1> В Российской Федерации действует «Порядок проведения поверки средств измерений, требования к знаку поверки и содержанию свидетельства о поверке», утвержденный Приказом Минпромторга России от 2 июля 2015 г. № 1815.

(рекомендуемое)

(рекомендуемое)

Протокол поверки Влагомер нефти лабораторный N ____________________ от ________________ __________________________________________ (тип СИ)

1 Заводской номер _________________________________________________________

2 Принадлежит _____________________________________________________________

3 Наименование изготовителя _______________________________________________

4 Дата выпуска ____________________________________________________________

5 Наименование нормативного документа по поверке __________________________

6 Наименование, обозначение, заводские номера применяемых средств поверки/ номера паспортов СО _______________________________________________________

7 Вид поверки (первичная, периодическая)

             (нужное подчеркнуть)

8 Условия поверки:

• температура окружающей среды ____________________________________________
• относительная влажность окружающей среды ________________________________
• атмосферное давление ____________________________________________________

9 Результаты проведения поверки

Внешний осмотр ____________________________________________________________

Опробование _______________________________________________________________

Подтверждение соответствия программного обеспечения <1>

10 Определение метрологических характеристик

10.1 Определение абсолютной погрешности лабораторного влагомера, основанного на методе К. Фишера

10.2 Определение абсолютной погрешности лабораторного влагомера, основанного на других принципах измерений влагомера

Вывод: ____________________________________________________________________

Заключение ______________________________, зав. N _________________________ (тип СИ) соответствует (не соответствует) предъявляемым требованиям и признано годным (не годным) для эксплуатации.

ФИО и подпись поверителя __________________________________________________

Выдано свидетельство о поверке ___________________ от _____________________. (Выдано извещение о непригодности ________________ от ____________________.)

<1> Данный пункт приводится в протоколе в том случае, если при поверке СИ выполнялась операция по подтверждению соответствия ПО. Объем данных, указываемых в таблице, определен в эксплуатационной документации СИ. Наименование и номер версии ПО приводятся обязательно.

БИБЛИОГРАФИЯ