ГОСТ 34857-2022. Межгосударственный стандарт. Соски детские. Определение агидола-2, цимата методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
(введен в действие Приказом Росстандарта от 30.06.2022 № 552-ст)
Примечание
Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности продукции, предназначенной для детей и подростков» (ТР ТС 007/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 14.03.2023 № 31). Текст данного документа приведен с учетом поправки, опубликованной в «ИУС», № 2, 2024. Документ введен в действие с 01.01.2023.
Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 30 июня 2022 г. № 552-ст
ОПРЕДЕЛЕНИЕ АГИДОЛА-2, ЦИМАТА МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Baby teats. Determination of aghidol-2, cymate by high performance liquid chromatography
Дата введения 1 января 2023 года
Предисловие
Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением «Российский институт стандартизации» (ФГБУ «РСТ»), Техническим комитетом по стандартизации ТК 181 «Игрушки и товары для детства»
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 8 июня 2022 г. № 152-П)
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 30 июня 2022 г. № 552-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 34857-2022 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2023 г.
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.
В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге «Межгосударственные стандарты»
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод определения массовых концентраций агидола-2 и цимата, выделяемых из материала детских сосок, в водной вытяжке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ).
Допустимое количество миграции (ДКМ) в водные вытяжки для агидола-2 составляет 2,0 мг/дм3, для цимата — 0,05 мг/дм3 (для изделий из резины).
Диапазон определяемых концентраций для агидола-2 составляет от 1,0 до 4,0 мг/дм3, для цимата — от 0,02 до 0,100 мг/дм3.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 29228 (ИСО 835-2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания
ГОСТ ISO 3696 Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы контроля
ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Сущность метода
Агидол-2 и цимат определяют в водной вытяжке из сосок высокоэффективной жидкостной хроматографией с УФ-детектированием при длине волны 280 нм (для агидола-2) и 254 нм (для цимата). Их наличие подтверждают сравнением УФ-спектра пика образца, произведенного детектором диодной матрицы, со спектром пика, полученным на стандартных образцах веществ.
4 Аппаратура, средства измерений, вспомогательные устройства
4.1 Высокоэффективный жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым диодно-матричным детектором (UV/DAD-детектор) с погрешностью выходного сигнала по площадям пиков менее 1%.
4.2 Хроматографические колонки для ВЭЖХ
4.2.1 Колонка хроматографическая с обращенной фазой для определения агидола-2 длиной 250 мм, внутренним диаметром 4 мм и размером частиц неподвижной фазы 5 мкм.
Примечание - Подходящей является колонка Hypersil ODS-C18.
4.2.2 Колонка хроматографическая с обращенной фазой для определения цимата длиной 150 мм, внутренним диаметром 4,6 мм и размером частиц неподвижной фазы 5 мкм.
Примечание - Подходящей является колонка Hypersil BDS-C18.
4.3 Весы специального класса точности с действительной ценой деления шкалы 0,1 мг по ГОСТ OIML R 76-1.
4.4 Сосуд стеклянный для экстракции с притертой пробкой или плотно завинчивающейся крышкой вместимостью 250 см3 с горловиной, подходящей для помещения испытуемых образцов.
4.5 Колба круглодонная вместимостью 250 см3 по ГОСТ 25336.
4.6 Воронка делительная вместимостью 250 см3 по ГОСТ 25336.
4.7 Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100 см3 по ГОСТ 1770.
4.8 Пипетка вместимостью 5 см3 по ГОСТ 29228.
4.9 Эксикатор по ГОСТ 25336.
4.10 Испаритель ротационный.
4.11 Допускается использовать другую аппаратуру с техническими характеристиками и средства измерений с метрологическими характеристиками не хуже вышеуказанных.
5 Реактивы и материалы
5.1 Вода деионизированная первой степени чистоты и дистиллированная третьей степени чистоты по ГОСТ ISO 3696.
5.2 Ацетонитрил для ВЭЖХ чистотой не менее 99,9%.
5.3 Дихлорметан квалификации для ВЭЖХ.
5.4 Агидол-2 с содержанием основного вещества не менее 99%.
5.5 Цимат с содержанием основного вещества не менее 98,1%.
6 Отбор и подготовка образцов
6.1 Общие положения
Во избежание любого загрязнения с пробами и испытуемыми образцами работают только в подходящих перчатках (кроме резиновых перчаток).
Пробы и испытуемые образцы следует хранить в плотно закрытых контейнерах, защищающих от возможных загрязнений и воздействия солнечных лучей.
6.2 Количество образцов сосок для испытания
Для испытания отбирают количество сосок, необходимое для получения 100 см3 вытяжки, исходя из соотношения площади поверхности образца к объему модельной среды 1:1.
6.3 Подготовка образцов
Перед испытанием промывают образцы проточной водой в течение 10 мин, ополаскивают дистиллированной водой и кипятят в течение (10 +/- 1) мин в дистиллированной воде третьей степени чистоты по ГОСТ ISO 3696. После кипячения ополаскивают дистиллированной водой и до испытания хранят в эксикаторе.
6.4 Приготовление вытяжки
Разрезают соски на две части по главной оси. Для вычисления площади поверхности выкладывают кусочки на миллиметровую бумагу и отмечают границы. Сумма площадей, отмеченных на бумаге, составит площадь поверхности образца.
Помещают кусочки в стеклянный сосуд для экстракции, добавляют (100 +/- 1) см3 дистиллированной воды таким образом, чтобы они были полностью покрыты жидкостью, и выдерживают в течение (24,0 +/- 0,5) ч при температуре (40 +/- 2) °C.
7 Подготовка аппаратуры
Включают жидкостной хроматограф согласно инструкции по эксплуатации. Устанавливают рабочие режимы для колонки и детектора. Проводят стабилизацию работы хроматографа на рабочих режимах в течение 40 — 60 мин.
8 Градуировка
8.1 Приготовление растворов
8.1.1 Основные стандартные растворы агидола-2 и цимата концентрацией 1000 мг/дм3
Взвешивают по 0,1 г агидола-2 и цимата с точностью +/- 0,0001 г, растворяют в 20 см3 ацетонитрила в мерных колбах вместимостью 100 см3 до полного растворения и доводят до метки растворителем. Срок хранения — не более 6 мес в холодильнике.
8.1.2 Рабочий стандартный раствор цимата с концентрацией 100 мг/дм3
5,0 см3 основного стандартного раствора цимата пипеткой вместимостью 5 см3 вносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят объем раствора до метки ацетонитрилом. Срок хранения — не более 1 мес в холодильнике.
8.1.3 Приготовление градуировочных растворов
В мерные колбы вместимостью 50 см3 (для агидола-2 — 25 см3) наливают определенные количества рабочего стандартного раствора цимата концентрацией 100 мг/дм3 и основного стандартного раствора агидола-2 концентрацией 1000 мг/дм3 и доводят раствор до метки ацетонитрилом.
Массовые концентрации агидола-2 и цимата в полученных градуировочных растворах, а также необходимые объемы рабочего и основного стандартных растворов, которые требуются для их получения, приведены в таблице 1.
Приготовление градуировочных растворов для построения градуировочных зависимостей
8.2 Построение градуировочных зависимостей
8.2.1 Условия хроматографирования
Полученные градуировочные растворы анализируют на жидкостном хроматографе, начиная с самой низкой концентрации. Каждый градуировочный раствор испытывают дважды при следующих условиях хроматографирования:
- состав подвижной фазы — элюент A (ацетонитрил)/элюент B (деионизированная вода), градиентный режим элюирования по программе, приведенной в таблице 2.
Программа градиентного режима элюирования
| Время, мин | Состав подвижной фазы | Скорость элюирования, см3/мин | |
| Элюент A (ацетонитрил), % | Элюент B (деионизированная вода), % | ||
| 0,0 | 70 | 30 | 0,8 |
| 10,0 | 90 | 10 | 0,8 |
| 16,5 | 70 | 30 | 0,8 |
При необходимости подвижную фазу дегазируют,
-
состав подвижной фазы — ацетонитрил/деионизированная вода в соотношении 80:20, изократический режим, при необходимости подвижную фазу дегазируют,
4 температура колонки — (25 +/- 5) °C,
8.2.2 Установление градуировочных характеристик
При построении градуировочной зависимости на оси абсцисс откладывают концентрацию вещества в растворе, по оси ординат — соответствующее среднее значение площади пиков, полученных при параллельных измерениях.
По полученным данным методом наименьших квадратов рассчитывают коэффициенты регрессии a и b градуировочной зависимости, определяемой формулой
где b и a — коэффициенты регрессии градуировочной зависимости;
x — концентрация агидола-2 или цимата в градуировочном растворе.
8.3 Контроль стабильности градуировочной зависимости
Контроль градуировочной зависимости осуществляют каждый раз перед началом испытаний.
Градуировочную зависимость считают пригодной, если при испытании контрольного раствора с заданной концентрацией относительное расхождение между значением концентрации, найденным по градуировочной зависимости, и значением концентрации, приписанным контрольному раствору, не превысит норматива стабильности K, значения которого приведены в таблице 3:
\frac{|C - C_{\text{К}}|}{C_{\text{К}}} \cdot 100\% \leq K , (2)
где C — значение концентрации, найденное по градуировочной зависимости, мг/дм3;
Cк — значение концентрации, приписанное контрольному раствору, мг/дм3.
Нормативы стабильности градуировочных зависимостей
| Вещество | Норматив стабильности, % | Концентрация контрольного раствора, мг/дм3 |
| Агидол-2 | 3,63 | 150,0 |
| 2,11 | 300,0 | |
| Цимат | 2,18 | 4,00 |
| 1,29 | 8,00 |
В противном случае строят новый градуировочный график.
9 Проведение испытания
Экстрагируют 100 см3 приготовленной по 6.4 вытяжки по 3 мин в делительной воронке дважды, используя 20 см3 дихлорметана на каждую экстракцию. Собирают объединенные экстракты в круглодонную колбу для выпаривания растворителя и полностью удаляют его на ротационном испарителе. Сухой остаток растворяют в 1 см3 ацетонитрила и хроматографируют на жидкостном хроматографе, используя условия по 8.2.1. По градуировочным графикам находят содержание веществ в пробе. Проводят два параллельных определения.
10 Вычисления
Вычисляют концентрацию агидола-2 или цимата в водной вытяжке X, мг/дм3, по формуле
X = \frac{V \cdot C}{V_{1} \cdot Rec} , (3)
где V1 — объем разведения сухого остатка, равный 1,0 см3;
C — концентрация вещества в водной вытяжке, найденная по градуировочному графику, мг/дм3;
V1 — объем вытяжки, взятой для анализа, равный 100,0 см3;
Rec — степень извлечения в относительных единицах, равная 1.
За результат испытания принимают среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений \overline{X} , вычисляемое по формуле
\overline{X} = \frac{X_{1} + X_{2}}{2} , (4)
где X1 — результат первого параллельного определения;
X2 — результат второго параллельного определения.
Результат испытания, мг/дм3, можно представить в виде
где \overline{X} — среднее арифметическое значение результатов двух параллельных определений, полученное в соответствии с разделом 9 и вычисленное по формуле (4);
U(X) — абсолютное значение максимальной расширенной неопределенности, вычисляемое по формуле
U(X) = U \cdot 0,01 \cdot \overline{X} , (6)
где U — относительное значение максимальной расширенной неопределенности, равное 13,95 для агидола-2 и 19,376 — для цимата при доверительной вероятности P = 0,95.
Результат испытания вычисляют с точностью до первого десятичного знака для агидола-2 и с точностью до третьего десятичного знака — для цимата.
11 Прецизионность
Настоящий стандарт обеспечивает определение концентраций агидола-2 и цимата в водных вытяжках в указанном в разделе 1 диапазоне с показателями прецизионности (повторяемости и промежуточной прецизионности), приведенными в таблице 4.
Относительные значения показателей прецизионности
12 Проверка приемлемости результатов измерений
12.1 Проверка приемлемости результатов испытаний, полученных в условиях повторяемости
Вычисляют абсолютное расхождение между двумя результатами испытаний, полученными в условиях повторяемости единичных наблюдений |X1 — X2|, сравнивают его с абсолютным значением предела повторяемости rабс, мг/дм3, которое вычисляют по формуле
r_{\text{абс}} = 0,01 \cdot r \cdot \overline{X} , (7)
где 0,01 — коэффициент пересчета из процентов;
r — относительное значение предела повторяемости, %, указанное в таблице 4;
\overline{X} — среднее арифметическое значение двух результатов единичных определений, мг/дм3.
Если для значения абсолютного расхождения между двумя результатами единичных определений выполняется условие
то оба результата считают приемлемыми и в качестве результата испытания указывают среднее арифметическое значение \overline{X} , вычисленное по формуле (4).
Если абсолютное значение расхождения превышает значение rабс, получают еще два результата. Если размах четырех результатов единичных определений равен или меньше критического размаха [формула (9)], то указывают среднее арифметическое значение четырех результатов [формула (12)] как конечный результат
где CR0,95 — критический размах при доверительной вероятности 0,95, мг/дм3, вычисляемый по формуле
CR_{0,95} = 3,6 \cdot \sigma_{r} , (10)
где 3,6 — коэффициент критического диапазона для четырех результатов единичных определений;
\sigma_{r} — показатель повторяемости, мг/дм3, вычисляемый по формуле
\sigma_{r} = 0,01 \cdot \sigma_{r\%} \cdot \overline{X} , (11)
где \sigma_{r\%} — показатель повторяемости, значения которого приведены в таблице 4, %.
\overline{X_{\text{ок}}} = \frac{X_{1} + X_{2} + X_{3} + X_{4}}{4} , (12)
Если данное условие не выполняется, то следует отказаться от полученных данных, выяснить и устранить причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.
12.2 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности
Контроль промежуточной прецизионности обязателен после ремонта оборудования или существенных изменений условий проведения испытаний.
После проверки полученных результатов параллельных определений по критерию повторяемости по 12.1 вычисляют среднее арифметическое \overline{X} двух результатов испытаний \overline{X_{1}} и \overline{X_{2}} соответственно, мг/дм3, по формуле
\overline{X} = \frac{\overline{X_{1}} + \overline{X_{2}}}{2} , (13)
где \overline{X_{1}} и \overline{X_{2}} — средние значения, вычисленные для результатов двух параллельных испытаний, полученных по формуле (4) в условиях промежуточной прецизионности.
Вычисляют абсолютное расхождение результатов \overline{X_{1}} и \overline{X_{2}} и сравнивают с абсолютным значением критического размаха для промежуточной прецизионности CRабс, получаемым по формуле
CR_{\text{абс}} = 0,01 \cdot CR_{0,95} \cdot \overline{X} , (14)
где 0,01 — коэффициент для пересчета процентов;
CR_{0,95} = \sqrt{r_{1}^{2} - \frac{r^{2}}{2}} , (15)
где r и r1 — относительные значения пределов повторяемости и промежуточной прецизионности, приведенные в таблице 4.
Если для значения абсолютного расхождения между результатами выполняется условие
|\overline{X_{1}} - \overline{X_{2}}|<CR_{\text{абс}} , (16)
то оба конечных результата, полученные в условиях промежуточной прецизионности, считают приемлемыми, и среднее значение \overline{X} , вычисленное по формуле (13), можно использовать в качестве результата испытаний.
При превышении значения CRабс испытания повторяют. При повторном превышении указанного значения должны быть выяснены и устранены причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.
12.3 Контроль правильности результатов измерений
12.3.1 Процедуру контроля правильности результатов измерений выполняют при наличии стандартного образца с аттестованным значением массовой концентрации агидола-2 и цимата (принятое опорное значение).
12.3.2 Контроль правильности результатов испытаний проводят путем сравнения расхождения результата измерения \overline{X} и принятого опорного значения C с систематической погрешностью \Delta , применяемой с целью контроля качества измерений.
Правильность результатов измерений признают удовлетворительной, если
|\overline{X} - C| \leq \Delta , (17)
где \overline{X} — результат измерения, мг/дм3;
C — принятое опорное значение стандартного образца, мг/дм3;
\Delta — систематическая погрешность, мг/дм3.
Значения максимальной расширенной неопределенности U(X) вычисляют по формуле (6).
12.3.3 Если условие (17) не выполнено, то измерения повторяют. При повторном превышении указанного предела выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и принимают меры по их устранению.
13 Протокол испытаний
Результаты испытаний оформляют протоколом, содержащим:
- наименование изделия;
- обозначение настоящего стандарта;
- результаты испытаний;
- дату проведения испытаний.
| УДК 615.477.84:678.048.5+678.044.44:543.544.5.068.7:006.354 | МКС 83.140 |
| Ключевые слова: соски детские, определение агидола-2, цимата, метод высокоэффективной жидкостной хроматографии | |