ГОСТ 34170-2017. Межгосударственный стандарт. Упаковка. Определение содержания диоктилфталата, дибутилфталата методом газовой хроматографии в воздушной среде
(введен в действие Приказом Росстандарта от 28.12.2023 № 1726-ст)
Примечание
Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Таможенного союза «О безопасности упаковки» (ТР ТС 005/2011) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 29.01.2024 № 9). Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов, а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Евразийского экономического союза «О безопасности оборудования для детских игровых площадок» (ТР ЕАЭС 042/2017) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 07.02.2018 № 22). Документ введен в действие с 01.06.2024.
Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 28 декабря 2023 г. № 1726-ст
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ДИОКТИЛФТАЛАТА, ДИБУТИЛФТАЛАТА МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУШНОЙ СРЕДЕ
Packing. Determination of dioctylphthalate, dibutylphthalate content in the air medium by gas chromatography
71.040.99
Дата введения 1 июня 2024 года
Предисловие
Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены»
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Республиканским унитарным предприятием «Научно-практический центр гигиены»
2 ВНЕСЕН Госстандартом Республики Беларусь
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации по результатам голосования в АИС МГС (протокол от 7 июня 2017 г. № 99-П)
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 28 декабря 2023 г. № 1726-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 34170-2017 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июня 2024 г.
5 В настоящем стандарте учтены положения Методики газохроматографического определения дибутилфталата и диоктилфталата в воздухе и газовых выбросах целлюлозно-бумажных производств. Регистрационный № 49-9804
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.
В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге «Межгосударственные стандарты»
Предупреждение — Настоящий стандарт не рассматривает все вопросы безопасности, связанные с его использованием.
Внимание! Испытания, проводимые в соответствии с настоящим стандартом, должны выполняться персоналом, прошедшим соответствующее обучение.
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает газохроматографический метод определения содержания дибутилфталата (ДБФ) и диоктилфталата (ДОФ), выделившихся из образца упаковки (укупорочного средства) в воздушную среду, в диапазоне значений от 0,010 0 до 0,100 0 мг/м3.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 12.1.004 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.030 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Защитное заземление, зануление
ГОСТ 12.4.021 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования
ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 4204 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ ИСО 5725-6 <1> Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
<1> В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
ГОСТ 5789 Реактивы. Толуол. Технические условия
ГОСТ 5962 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия
ГОСТ 6709 <2> Вода дистиллированная. Технические условия
<2> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 58144-2018.
ГОСТ 9293 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:
3.1 упаковка: Изделие, которое используется для размещения, защиты, транспортирования, загрузки и разгрузки, доставки и хранения сырья и готовой продукции.
3.2 укупорочное средство: Изделие, предназначенное для укупоривания упаковки и сохранения ее содержимого.
3.3 контрольная проба: Проба воздуха, отобранная из стеклянной емкости (эксикатора), не содержащей образец.
4 Сущность метода
Метод определения ДБФ и ДОФ, выделившихся из образца упаковки (укупорочного средства) в воздушную среду, основан на концентрировании воздушной вытяжки из стеклянной емкости (эксикатора) с образцом упаковки (укупорочного средства) в этиловый или изопропиловый спирт с последующей реэкстракцией определяемых веществ в толуол и газохроматографическом анализе экстракта с применением газового хроматографа с детектором электронного захвата (ДЭЗ).
5 Реактивы и оборудование
5.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование и лабораторная посуда
5.1.1 Хроматограф газовый, оснащенный детектором по электронному захвату, с минимальным обнаруживаемым уровнем < 0,008 пкг/с для линдана и динамическим диапазоном > 5 x 105 для линдана.
5.1.2 Весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ OIML R 76-1, с пределом измерений 210 г и пределами допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания не более +/- 0,000 5 г.
5.1.3 Автоматический пробоотборник воздуха с основной приведенной погрешностью задания расхода в каждой точке не более +/- 5% и основной относительной погрешностью измерения времени не больше +/- 0,5% (например, ОП-442 ТЦ) <1>.
<1> Данная информация приведена для удобства пользователя настоящего стандарта и не является рекомендацией по использованию данной продукции.
5.1.4 Микрошприц вместимостью 10 мм3, погрешность дозирования +/- 1%.
5.1.5 Эксикатор 1-250 по ГОСТ 25336 или стеклянная емкость с крышкой, имеющие две отводные трубки (см. рисунок А.1).
5.1.6 Лабораторная посуда:
- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770;
- пробирки П-2-25-14/23 ХС по ГОСТ 1770;
- пипетки 1-1-1-0,5, 1-1-2-1, 1-1-2-2, 1-1-2-5, 1-1-2-10 по ГОСТ 29227;
- мерные цилиндры 1-1000-2, 1-2000-2 по ГОСТ 1770.
5.1.7 Поглотитель с пористой стеклянной пластинкой, впаянной в поглотитель (например, производства ООО «Фармстекло», Россия) (см. рисунок А.2) <1>.
5.1.8 Капиллярная колонка для газового хроматографа длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм и толщиной слоя неподвижной фазы 0,25 мкм (например, HP-5 производства Agilent Technologies) <1>.
5.1.9 Гигрометр-термометр цифровой с диапазоном измерений температуры от 0 °C до плюс 60 °C, с абсолютной погрешностью +/- 0,5 °C, с диапазоном измерений влажности от 0% до 98%, с абсолютной погрешностью +/- 3% (например, ГТЦ-1) <1>.
5.1.10 Барометр-анероид с диапазоном измерений от 80 до 106 кПа, с пределами рабочей допускаемой погрешности +/- 0,2 кПа (например, БАММ-1) <1>.
5.2 Реактивы и материалы
5.2.1 Дибутилфталат для хроматографии с содержанием основного вещества не менее 99,5%.
5.2.2 Диоктилфталат для хроматографии с содержанием основного вещества не менее 99,0%.
5.2.3 Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч.
5.2.4 Этиловый спирт ректификованный по ГОСТ 5962.
5.2.5 Изопропиловый спирт с содержанием основного вещества не менее 99,5%.
5.2.6 Толуол по ГОСТ 5789, ч.д.а.
5.2.7 Азот газообразный по ГОСТ 9293, о.с.ч., с объемной долей основного вещества не менее 99,996% в баллонах с редуктором (для поддувки).
5.2.8 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
5.2.9 Гелий газообразный сжатый, с объемной долей основного вещества не менее 99,9999% в баллонах с редуктором (например, марки 6,0 [1]) <1> (через колонку).
Примечание - Допускается применение аналогичных средств измерений, вспомогательного оборудования, посуды и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками и показателями качества не хуже, чем у приведенных выше.
<1> Данная информация приведена для удобства пользователя настоящего стандарта и не является рекомендацией по использованию данной продукции.
6 Требования безопасности
При выполнении анализа и работы с химическими реактивами необходимо соблюдать требования безопасности по ГОСТ 12.1.004, ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности по ГОСТ 12.1.030, а также требования, изложенные в технических документах на используемое оборудование и средства измерений.
Помещение лаборатории должно быть оснащено приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021.
Содержание вредных веществ в воздухе помещения лаборатории не должно превышать допустимые значения по ГОСТ 12.1.005.
7 Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений и обработке результатов могут быть допущены лица, имеющие высшее или среднее специальное образование, опыт работы в химической лаборатории и с газовым хроматографом. Оператор должен быть знаком с устройством хроматографа и операциями, проводимыми при выполнении измерений и обработке результатов.
8 Условия выполнения измерений
При приготовлении растворов, подготовке проб и выполнении измерений соблюдают следующие условия окружающей среды:
- температура воздуха при работе — (20 +/- 5) °C;
- атмосферное давление — (84,0 — 106,7) кПа (630 — 800 мм ртутного столба);
- влажность воздуха — не более 80%.
9 Подготовка к проведению измерений
Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка средств измерений, вспомогательного оборудования, приготовление градуировочных растворов ДБФ (ДОФ), установление градуировочной характеристики прибора, подготовка проб к измерениям.
9.1 Подготовка измерительного оборудования
9.1.1 Систему газового хроматографа настраивают согласно инструкции по его эксплуатации.
При использовании газового хроматографа (см. 5.1.1) и колонки (см. 5.1.8) наиболее подходящими являются следующие условия хроматографирования:
- техника ввода пробы — без сброса (splitless);
- объем вводимой пробы — 2 мм3;
- температура испарителя — 260 °C;
- температура детектора — 300 °C;
- давление потока газа-носителя (гелия) — 150 кПа;
- температура колонки — начальная 180 °C (удерживается 1,0 мин), далее нагрев со скоростью 40 °C/мин до 270 °C (удерживается 3,8 мин), далее нагрев со скоростью 50 °C/мин до 300 °C (удерживается 1,0 мин).
Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования, обеспечивающих разделение определяемых веществ.
9.1.2 Проводят стабилизацию работы хроматографа на рабочих режимах в течение 30 — 40 мин. Контролируют шум и дрейф нулевой линии в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора. Уровень флуктуационных шумов нулевого сигнала детектора по электронному захвату должен быть не более 1 x 10-12 А. Дрейф нулевого сигнала детектора по электронному захвату должен быть не более 8 x 10-11 А/ч. Если данные показатели не удовлетворяют установленным величинам, необходимо выявить и устранить причины.
9.2 Приготовление растворов
9.2.1 Приготовление основных растворов дибутилфталата и диоктилфталата
Основные растворы ДБФ и ДОФ готовят раздельно.
Для этого две мерные колбы вместимостью 100 см3 с 10 — 15 см3 растворителя (этилового или изопропилового спирта) взвешивают на аналитических весах с точностью до 0,0005 г. Используя пипетки вместимостью 0,5 см3, в каждую колбу вносят по 0,1 см3 ДБФ или ДОФ соответственно. Колбы снова взвешивают с той же точностью. Растворы в колбах доводят до метки тем же растворителем, рассчитывают точные массовые концентрации ДБФ (ДОФ) в растворах C, мкг/см3, по формуле
C = \frac{(m_{2} - m_{1}) \cdot 10^{6}}{V} \cdot p, (1)
где m1 — масса колбы с растворителем без ДБФ (ДОФ), г;
m2 — масса колбы с растворителем и ДБФ (ДОФ), г;
V — вместимость мерной колбы, см3;
p — содержание ДБФ (ДОФ) в долях единицы;
106 — коэффициент пересчета граммов в микрограммы.
Массовую концентрацию ДБФ (ДОФ) в основных растворах рассчитывают до третьего знака после запятой и округляют до второго знака после запятой.
Основные растворы стабильны при хранении в колбах с притертыми пробками при температуре от 2 °C до 8 °C в течение 6 мес.
9.2.2 Приготовление рабочего раствора смеси дибутилфталата и диоктилфталата с массовой концентрацией 10 мкг/см3
Рабочий раствор смеси ДБФ (ДОФ) с массовой концентрацией 10 мкг/см3 готовят из основных растворов (см. 9.2.1).
Объем вносимых основных растворов ДБФ (ДОФ) рассчитывают по формуле
V_{\text{ДБФ }(\text{ДОФ })} = \frac{10,0 \cdot 100}{\text{С}_{\text{ДБФ }(\text{ДОФ })}} , (2)
где 10,0 — заданная массовая концентрация, мкг/см3;
100 — вместимость мерной колбы, см3;
CДБФ(ДОФ) — точная массовая концентрация ДБФ или ДОФ в основных растворах, мкг/см3.
Объем рассчитывают до второго знака после запятой и округляют до первого знака после запятой.
Рассчитанные объемы основных растворов ДБФ (ДОФ) VДБФ(ДОФ) пипетками вносят в мерную колбу с 10 — 15 см3 растворителя, применяемого для приготовления основных растворов, объем в колбе доводят до метки соответствующим растворителем.
Раствор стабилен при хранении в колбах с притертыми пробками при температуре от 2 °C до 8 °C в течение 6 мес.
9.2.3 Приготовление градуировочных растворов дибутилфталата и диоктилфталата
Для получения серии градуировочных растворов пипетками вместимостью 0,5, 2 и 5 см3 в мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят 0,5; 1,5; 2,5; 3,5 и 5,0 см3 рабочего раствора смеси ДБФ (ДОФ) с массовой концентрацией 10 мкг/см3 (см. 9.2.2) и доводят до метки толуолом. Получают серию градуировочных растворов смеси ДБФ (ДОФ) с массовыми концентрациями каждого компонента 0,1; 0,3; 0,5; 0,7 и 1,0 мкг/см3.
Растворы при хранении в колбах с притертыми пробками стабильны при температуре от 2 °C до 8 °C в течение 1 мес.
Хроматографирование градуировочных растворов смеси ДБФ (ДОФ) выполняют в условиях, указанных в 9.1.1.
9.3 Установление градуировочной характеристики
9.3.1 Построение градуировочного графика
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади хроматографического пика ДБФ (ДОФ) от массовой концентрации их в каждом градуировочном растворе, устанавливают по трем сериям из пяти растворов по всему диапазону определяемых массовых концентраций.
Хроматографирование каждого градуировочного раствора, приготовленного по 9.2.3, проводят дважды.
Перед хроматографированием градуировочных растворов проводят хроматографирование применяемого растворителя. Для построения градуировочного графика измеряют площадь полученного пика ДБФ (ДОФ), соответствующего массовым концентрациям в приготовленных градуировочных растворах. При наличии пиков в местах выхода ДБФ или ДОФ на хроматограмме растворителя, используемого при приготовлении градуировочных растворов, из полученных значений площадей пиков ДБФ или ДОФ в соответствующем градуировочном растворе вычитают площадь пика ДБФ или ДОФ, полученную на хроматограмме применяемого растворителя.
Расчет градуировочной зависимости площади пика ДБФ (ДОФ) за вычетом площади пика ДБФ (ДОФ) в растворителе от массовой концентрации каждого из указанных веществ в растворе проводят с применением программного обеспечения прибора.
Градуировочный график описывается линейной зависимостью вида Y = bx в диапазоне значений от 0,1 до 1,0 мкг/см3.
Градуировку проводят не реже чем 1 раз в три месяца, а также после ремонта оборудования, при смене колонки и реактивов.
9.3.2 Определение времени удерживания дибутилфталата и диоктилфталата в рабочем растворе смеси
Отбирают 2 мм3 рабочего раствора смеси ДБФ (ДОФ) с массовой концентрацией 10 мкг/см3 (приготовленного по 9.2.2) микрошприцем вместимостью 10 мм3 и вводят в испаритель хроматографа не менее 5 раз. Время удерживания ДБФ (ДОФ) определяют как среднеарифметическое значение всех определений.
9.3.3 Контроль градуировочного графика
Контроль градуировочного графика осуществляют каждый раз перед началом измерений по градуировочному раствору смеси ДБФ (ДОФ) с массовой концентрацией 0,3 мкг/см3. Относительное расхождение между измеренной массовой концентрацией в градуировочном растворе и фактической массовой концентрацией, выраженное в процентах, не должно превышать значений норматива стабильности градуировочного графика, которые составляют 5,4% для ДБФ и 7,7% для ДОФ.
В противном случае необходимо построение нового градуировочного графика не менее чем по 5 точкам.
9.4 Подготовка проб к измерениям
При использовании эксикатора исполнения 1 по ГОСТ 25336 (см. 5.1.5) из крышки эксикатора удаляют вакуумный кран и вставляют резиновую пробку, в которую помещают две стеклянные отводные трубки. Трубки размещают таким образом, чтобы одна трубка немного не доходила до дна эксикатора, а вторая оканчивалась под пробкой, с таким расчетом, чтобы при отборе пробы воздуха протягиваемый воздух проходил через всю емкость.
Отводные трубки закрывают подходящими заглушками для предотвращения воздухообмена. Образец помещают в стеклянную емкость (эксикатор). Соотношение общей площади всех поверхностей образца упаковки (укупорочного средства) к фактической вместимости стеклянной емкости (эксикатора) должно составлять 1:2,5 см2/см3. Фактическую вместимость стеклянной емкости (эксикатора) определяют путем заполнения стеклянной емкости (эксикатора) и при необходимости применяемой крышки водой с помощью мерных цилиндров соответствующей вместимости с последующим суммированием полученных объемов воды.
При проведении испытания образца упаковки (укупорочного средства), изготовленного из комбинированных материалов, определение проводят только из слоя, непосредственно контактирующего с упаковываемой продукцией. Например, подготовленные образцы упаковки (укупорочного средства) одинакового размера накладывают друг на друга сторонами, не контактирующими с упакованным продуктом, торцы образцов изолируют по периметру материалом, не содержащим определяемые вещества (например, алюминиевой фольгой).
Продолжительность контакта испытуемого образца, а также температурный режим устанавливают в соответствии с требованиями [2] и (или) нормативными документами, действующими на территории государства, принявшего стандарт.
Для проведения испытания используют два образца упаковки (укупорочного средства), которые помещают в разные стеклянные емкости (эксикаторы). Для каждого образца проводят два параллельных определения.
После соответствующей экспозиции открывают заглушки и через стеклянную емкость (эксикатор) с образцом аспирируют воздух автоматическим пробоотборником воздуха с объемным расходом 1,0 дм3/мин через поглотительный прибор, содержащий 5 см3 растворителя. Во время отбора проб воздуха поглотительные приборы охлаждают, помещая в сосуды, заполненные смесью воды со льдом.
Количество протягиваемого воздуха должно быть в 2 раза больше фактической вместимости стеклянной емкости (эксикатора).
Контрольную пробу воздуха отбирают автоматическим пробоотборником воздуха из стеклянной емкости (эксикатора) без образца, выдержанной в аналогичных с испытуемым образцом условиях.
10 Проведение измерений
Содержимое поглотительных приборов сливают в пробирки вместимостью 25 см3, доводят объем до 25 см3 дистиллированной водой, после этого добавляют 1 см3 толуола и 1 — 2 капли разбавленной (1:1) серной кислоты для предотвращения пенообразования. Затем смесь энергично встряхивают в течение 3 мин.
После разделения водной и органической фаз верхний толуольный слой (толуольный экстракт) используют для анализа. Микрошприцем отбирают 2 мм3 (см. 9.1.1) толуольного экстракта и вводят в испаритель хроматографа не менее 2 раз.
Хроматографирование выполняют в условиях, указанных в 9.1.1. Предварительно хроматографируют контрольную пробу воздуха.
Идентификацию пика ДБФ (ДОФ) проводят по времени удерживания, которое устанавливают при хроматографировании рабочего раствора смеси ДБФ (ДОФ) с массовой концентрацией 10 мкг/см3 (см. 9.3.2).
Расхождение времени удерживания определяемых компонентов при хроматографировании двух параллельных определений не должно отличаться более чем на 2% от времени удерживания ДБФ (ДОФ) в рабочем растворе смеси ДБФ (ДОФ) по 9.3.2. Если время удерживания ДБФ (ДОФ) отличается от времени удерживания ДБФ (ДОФ) в рабочем растворе смеси ДБФ (ДОФ), проверяют правильность установки температурных режимов программирования колонки и давления газа-носителя.
11 Обработка результатов
Массовые концентрации ДБФ (ДОФ) в толуольном экстракте C, мкг/см3, определяют по градуировочному графику с использованием программного обеспечения прибора.
Массовую концентрацию ДБФ (ДОФ), выделившегося из образца упаковки (укупорочного средства) в воздушную среду, Xпр, мг/м3, рассчитывают по формуле
\text{Х}_{\text{пр}} = \frac{C \cdot V}{V_{1}} - \frac{C_{\text{к}} \cdot V}{V_{1}} , (3)
где C — массовая концентрация ДБФ (ДОФ), мкг/см3;
Cк — массовая концентрация ДБФ (ДОФ) в контрольной пробе, мкг/см3;
V — объем толуольного экстракта, см3 (1 см3);
V1 — фактическая вместимость стеклянной емкости (эксикатора), дм3 (10 дм3).
За окончательный результат измерений принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений массовых концентраций ДБФ (ДОФ), если выполнено условие приемлемости по 13.2:
\overline{X} = \frac{\text{Х}_{\text{пр}1} + \text{Х}_{\text{пр}2}}{2} , (4)
где Xпр1, Xпр2 — среднеарифметические значения массовых концентраций ДБФ (ДОФ) в двух параллельных воздушных вытяжках из одного образца упаковки (укупорочного средства), мг/м3.
12 Оформление результатов измерений
Окончательный результат измерения массовой концентрации ДБФ (ДОФ), выделившегося из образца упаковки (укупорочного средства) в воздушную среду, представляют в следующем виде:
\overline{\text{Х}} \pm U(X),\text{мг}/\text{м}^{3}, k = 2, P = 95%, (5)
где U(X) — абсолютное значение максимальной расширенной неопределенности результата измерений \overline{\text{Х}} , мг/м3, рассчитанное по формуле
U(X) = U \cdot 0,01 \cdot \overline{X}, (6)
где U — относительное значение максимальной расширенной неопределенности, приведенное в таблице 1, %;
0,01 — коэффициент пересчета неопределенности из процентов в доли единицы.
Результат определения массовых концентраций ДБФ (ДОФ), выделившегося в воздушную среду, рассчитывают до пятого десятичного знака и округляют до четвертого десятичного знака.
За отсутствие принимают массовую концентрацию ДБФ (ДОФ), выделившегося из образца упаковки (укупорочного средства) в воздушную среду, менее указанного минимального значения диапазона определяемых концентраций (см. раздел 1).
13 Контроль точности результатов измерений
13.1 Метрологические характеристики метода
Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значения, приведенные в таблице 1, при доверительной вероятности P = 0,95.
13.2 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (два параллельных определения, n = 2)
Проверку приемлемости результатов измерений массовых концентраций ДБФ (ДОФ), выделившегося из образца упаковки (укупорочного средства) в воздушную среду, полученных в условиях повторяемости, проводят с учетом требований ГОСТ ИСО 5725-6.
Если абсолютное значение разности между наибольшим и наименьшим результатами двух параллельных измерений, проведенных согласно разделу 10, не превышает значение предела повторяемости rабс (см. таблицу 1):
где Xmax — максимальный результат единичного измерения, рассчитанный согласно разделу 11, мг/м3;
Xmin — минимальный результат единичного измерения, рассчитанный согласно разделу 11, мг/м3;
rабс — абсолютное значение предела повторяемости, мг/м3, рассчитанное по формуле
r_{\text{абс}} = 0,01 \cdot r \cdot \overline{X}, (8)
где 0,01 — коэффициент пересчета из процентов в доли единицы;
r — предел повторяемости, значение которого приведено в таблице 1, %,
то все результаты параллельных измерений признаются приемлемыми и окончательный результат измерений является их среднеарифметическим значением.
При невыполнении условия (7) контроль повторяют. При повторном превышении указанного норматива должны быть выяснены и устранены причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля повторяемости. После выявления причин неудовлетворительного контроля повторяемости выполняют повторные измерения проб, для которых эти результаты получены.
13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности
Проверку приемлемости результатов измерений массовых концентраций ДБФ (ДОФ), выделившегося из образца упаковки (укупорочного средства) в воздушную среду, полученных в условиях промежуточной прецизионности, проводят с учетом требований ГОСТ ИСО 5725-6.
Значение абсолютной разности между двумя результатами определения содержания ДБФ (ДОФ), полученными в условиях промежуточной прецизионности, не должно превышать абсолютное значение предела промежуточной прецизионности rI(TO):
где X1, X2 — результаты двух определений массовой концентрации ДБФ (ДОФ), полученные в условиях промежуточной прецизионности, мг/м3;
rI(TO)абс — абсолютное значение предела промежуточной прецизионности, мг/м3, рассчитанное по формуле
r_{I(TO)\text{абс}} = 0,01 \cdot r_{I(TO)} \cdot \overline{\text{Х}}, (10)
где 0,01 — коэффициент пересчета из процентов в доли единицы;
rI(TO) — предел промежуточной прецизионности, значение которого приведено в таблице 1, %;
\overline{\text{Х}} — среднеарифметическое значение результатов двух измерений, мг/м3.
Результаты измерений должны быть получены с изменяющимися факторами «оператор-время».
При выполнении условия (9) оба результата считаются приемлемыми. При невыполнении условия (9) контроль повторяют. При повторном превышении указанного норматива должны быть выяснены и устранены причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля промежуточной прецизионности.
14 Отчет об испытаниях
Отчет об испытаниях должен включать следующее:
a) ссылку на настоящий стандарт;
b) детальную информацию, необходимую для полной идентификации образца упаковки (укупорочного средства);
c) информацию, касающуюся подготовки проб к измерениям в соответствии с 9.4;
d) значения массовых концентраций ДБФ (ДОФ), рассчитанные и выраженные в соответствии с разделом 11, или указание об отсутствии ДБФ (ДОФ);
e) любое отклонение, по соглашению или иное, от установленного метода.
Приложение А
(справочное)
1 — стеклянные трубки; 2 — корпус; 3 — крышка с отверстием; 4 — резиновая пробка
Рисунок А.1 — Стеклянная емкость (эксикатор), имеющая две отводные трубки, используемая для приготовления воздушной вытяжки
Рисунок А.2 — Поглотитель с пористой стеклянной пластинкой, впаянной в поглотитель
БИБЛИОГРАФИЯ
| [1] | ТУ 0271-001-45905715-02 | Гелий газообразный высокой чистоты (сжатый) |
|---|---|---|
| [2] | ТР ТС 005/2011 | «О безопасности упаковки» (приложение 2) |
| УДК 621.798.08:543.544.3(083.74)(476) | МКС 55.020; 71.040.99 |
| Ключевые слова: упаковка, укупорочное средство, газовая хроматография, дибутилфталат, диоктилфталат | |