--- title: "\"ГОСТ 33209-2014. Межгосударственный стандарт. Руды медесодержащие и полиметаллические и продукты их переработки. Метод измерений массовой доли железа\"" number: "ГОСТ 33209-2014" issuer: "Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии" status: действует canonical: "https://bukva.ai/docs/standart-gost-33209-2014" --- ## "ГОСТ 33209-2014. Межгосударственный стандарт. Руды медесодержащие и полиметаллические и продукты их переработки. Метод измерений массовой доли железа" # "ГОСТ 33209-2014. Межгосударственный стандарт. Руды медесодержащие и полиметаллические и продукты их переработки. Метод измерений массовой доли железа" (введен в действие Приказом Росстандарта от 29.05.2015 N 511-ст) > [!IMPORTANT] > Документ [введен](#p100009) в действие с 1 апреля 2016 года. Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 мая 2015 г. N 511-ст **МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ** **РУДЫ МЕДЕСОДЕРЖАЩИЕ И ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ** **И ПРОДУКТЫ ИХ ПЕРЕРАБОТКИ** **МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ ЖЕЛЕЗА** Copper and complex ores and products of their processing. Method for measurement of iron mass fraction **ГОСТ 33209-2014** Группа А39 МКС 73.060.99 Дата введения 1 апреля 2016 года ### Предисловие Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены" ### Сведения о стандарте 1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 "Медь" 2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 503 "Медь" 3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 22 декабря 2014 г. N 73-П) За принятие проголосовали: | Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации | | --- | --- | --- | | Азербайджан | AZ | Азстандарт | | Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь | | Киргизия | KG | Кыргызстандарт | | Россия | RU | Росстандарт | | Таджикистан | TJ | Таджикстандарт | 4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 мая 2015 г. N 511-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33209-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 апреля 2016 г. **5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ** Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет ### 1. Область применения Настоящий стандарт распространяется на руды медесодержащие и полиметаллические и продукты их переработки и устанавливает титриметрический метод измерений массовой доли железа в диапазоне от 1,00% до 35,00%. Общие требования к методу измерений и требования безопасности при выполнении измерений, контролю точности результатов измерений - по [ГОСТ 32221](https://bukva.ai/docs/standart-gost-32221-2013), отбор и подготовка проб для измерений - по нормативным документам на конкретную продукцию. ### 2. Нормативные ссылки В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие межгосударственные стандарты: ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74) (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия [ГОСТ 3765-78](https://bukva.ai/docs/gost-3765-78) Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия [ГОСТ 3769-78](https://bukva.ai/docs/gost-3769-78) Реактивы. Аммоний сернокислый. Технические условия ГОСТ 3773-79 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия [ГОСТ 4201-79](https://bukva.ai/docs/gost-4201-79) Реактивы. Натрий углекислый кислый. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия [ГОСТ 4478-78](https://bukva.ai/docs/gost-4478-78) Реактивы. Кислота сульфосалициловая 2-водная. Технические условия [ГОСТ 4518-75](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-4518-75) Реактивы. Аммоний фтористый. Технические условия ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия [ГОСТ 7172-76](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-134-gosstandart-sssr) Реактивы. Калий пиросернокислый ГОСТ 10484-78 Реактивы. Кислота фтористоводородная. Технические условия [ГОСТ 10652-73](https://bukva.ai/docs/gost-10652-73) Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б). Технические условия ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия ГОСТ 24104-2001 <*> Весы лабораторные. Общие технические требования --- <*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания". ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры [ГОСТ 29169-91](https://bukva.ai/docs/gost-29169-91) (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91) (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования [ГОСТ 32221-2013](https://bukva.ai/docs/standart-gost-32221-2013) Концентраты медные. Методы анализа ГОСТ ИСО 5725-6-2002 <**> Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике --- <**> На территории Российской Федерации действует [ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-6-2002). *Примечание* - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку. ### 3. Характеристики показателей точности измерений Показатель точности измерений массовой доли железа соответствует характеристикам, приведенным в [таблице 1](#p100082) (при P = 0,95). Значения пределов повторяемости и воспроизводимости измерений для доверительной вероятности P = 0,95 приведены в таблице 1. Таблица 1 Значения показателя точности, пределов повторяемости и воспроизводимости измерений массовой доли железа при доверительной вероятности P = 0,95 В процентах
Диапазон измерений массовой доли железаПоказатель точности $\pm \Delta$Пределы
(абсолютные значения) повторяемости r (n = 2)воспроизводимости R
От 1,00 до 2,00 включ.0,100,100,14
Св. 2,00 " 4,00 "0,200,190,28
" 4,00 " 8,00 "0,250,240,35
" 8,00 " 16,00 "0,300,290,42
" 16,00 " 35,00 "0,500,490,70
### 4. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства: - печь муфельную с терморегулятором, обеспечивающую температуру нагрева до 1000 °C; - pH-метр со стеклянным электродом; - автоматический титратор с фотометрической индикацией конечной точки титрования; - весы лабораторные по ГОСТ 24104; - колбы мерные 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 по [ГОСТ 1770](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74); - колбы Кн-2-250-34 ТХС, Кн-2-500-34 ТХС по ГОСТ 25336; - стаканы В-1-100 ТС, В(Н)-1-250 ТХС, В(Н)-1-400 ТХС по ГОСТ 25336; - пипетки не ниже 2 класса точности по [ГОСТ 29169](https://bukva.ai/docs/gost-29169-91) и [ГОСТ 29227](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91); - воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336; - стекла часовые; - бюретки 1-1-2-25-0,1 по ГОСТ 25336; - тигли платиновые по ГОСТ 6563. При выполнении измерений применяют следующие материалы и растворы: - аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1; - аммоний молибденовокислый по [ГОСТ 3765](https://bukva.ai/docs/gost-3765-78); - аммоний сернокислый по [ГОСТ 3769](https://bukva.ai/docs/gost-3769-78); - аммоний фтористый по [ГОСТ 4518](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-4518-75) и раствор 400 г/дм3 (хранят в полиэтиленовой посуде); - аммоний хлористый по ГОСТ 3773; - буферный раствор с pH от 5,6 до 5,8; - водорода пероксид по ГОСТ 10929; - воду дистиллированную по ГОСТ 6709; - дифениламин-4-сульфокислоты натриевая соль (дифениламиносульфонат натрия), индикатор по техническим условиям [[1]](#p100257), водный раствор с массовой концентрацией 0,2 г/дм3; - железо (III) оксид по техническим условиям [[2]](#p100260); - калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, перекристаллизованный и высушенный при температуре от 150 °C до 160 °C, раствор молярной концентрации эквивалента 0,025 и 0,05 моль/дм3; - калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор массовой концентрации 50 г/дм3; - калий пиросернокислый по [ГОСТ 7172](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-134-gosstandart-sssr); - кислоту азотную по ГОСТ 4461; - кислоту кремнемолибденовую, раствор; - кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552, разбавленную 1:4; - кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1, 1:9; - кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1, 1:19, 1:100, и раствор молярной концентрации 1 моль/дм3; - кислоту сульфосалициловую 2-водную по [ГОСТ 4478](https://bukva.ai/docs/gost-4478-78), раствор массовой концентрации 100 г/дм3; - кислоту уксусную по ГОСТ 61; - кислоту фенилантраниловую по техническим условиям [[3]](#p100263), раствор 1 г/дм3; - кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484; - ксиленоловый оранжевый, индикатор по техническим условиям [[4]](#p100266), раствор массовой концентрации 5 г/дм3; - натрий кремнекислый мета, 9-водный по техническим условиям [[5]](#p100269); - натрий углекислый кислый по [ГОСТ 4201](https://bukva.ai/docs/gost-4201-79); - натрий углекислый по ГОСТ 83; - натрия гидроксид (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 50 г/дм3; - олово двухлористое, 2-водное по техническим условиям [[6]](#p100272), раствор массовой концентрации 40 г/дм3; - ртуть (II) хлористую по техническим условиям [[7]](#p100275), раствор массовой концентрации 20 г/дм3; - промывную жидкость; - цинк гранулированный по ГОСТ 3640, марки не менее Ц0; - соль динатриевую этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водную (трилон Б) по [ГОСТ 10652](https://bukva.ai/docs/gost-10652-73), растворы молярной концентрации 0,025 (0,05) моль/дм3; - фильтры обеззоленные по техническим условиям [[8]](#p100278). Примечания 1 Допускается применение других средств измерений, утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше. 2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативной документации при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте. ### 5. Сущность метода измерений Метод основан на титровании железа (II) раствором двухромовокислого калия либо железа (III) раствором комплексона III (трилона Б). Перед титрованием железо отделяют от мешающих компонентов выделением его в виде осадка гидроксида. ### 6. Подготовка к выполнению измерений 6.1 При приготовлении раствора двухлористого олова навеску соли массой 40 г помещают в стакан, добавляют от 40 до 50 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до полного растворения, затем раствор охлаждают, доливают соляной кислотой, разбавленной 1:1, до 1000 см3 и перемешивают. Раствор применяют свежеприготовленным. 6.2 При приготовлении раствора кремнемолибденовой кислоты навеску кремнекислого натрия массой 0,170 г растворяют в 5 см3 воды, приливают раствор гидроксида натрия до полного растворения соли и прозрачный раствор вливают в другой раствор, содержащий 0,44 г молибденовокислого аммония в 15 см3 воды. Полученный раствор разбавляют водой до 25 см3 и прибавляют 1,2 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор пригоден в течение 3 - 4 дней. #### 6.3 Приготовление раствора дихромата калия (калия двухромовокислого) 6.3.1 При приготовлении раствора дихромата калия (калия двухромовокислого) применяют перекристаллизованную соль. Реактив квалификации "х.ч." или "ч.д.а." перекристаллизовывают следующим образом: 100 г двухромовокислого калия растворяют в 100 см3 воды, нагревая до кипения. Энергично перемешивая, раствор выливают тонкой струей в фарфоровую чашку для получения мелких кристаллов. Охлаждают холодной водой, чашку с раствором и выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием на воронке с пористой пластинкой, сушат 2 - 3 ч при температуре от 100 °C до 105 °C, растирают в порошок и окончательно высушивают при температуре от 180 °C до 200 °C в течение 10 - 12 ч. Реактив квалификации "ч.д.а." перекристаллизовывают 2 раза. При приготовлении растворов двухромовокислого калия молярной концентрации эквивалента 0,025 (0,05) моль/дм3 навеску перекристаллизованной соли массой 1,2258 (2,4516) г растворяют в воде, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают. Массовая концентрация раствора двухромовокислого калия молярной концентрации эквивалента 0,05 моль/дм3, выраженная в граммах железа, равна 0,002792 г. Массовая концентрация раствора двухромовокислого калия молярной концентрации эквивалента 0,025 моль/дм3, выраженная в граммах железа, равна 0,001396 г. Растворы хранят в течение года. Допускается готовить раствор дихромата калия из неперекристаллизованной соли квалификации "х.ч." или "ч.д.а." с последующим установлением массовой концентрации раствора по оксиду железа. Для этого навеску соли массой 1,23 (2,45) г растворяют в 1000 см3 воды. ##### 6.3.2 Установка массовой концентрации раствора двухромовокислого калия Навеску оксида железа массой от 0,05 до 0,08 г, взятую с точностью до четвертого знака, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3. Затем прибавляют от 15 до 20 см3 соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до полного растворения навески. Остаток охлаждают, приливают от 100 до 150 см3 горячей воды и перемешивают. В полученный раствор прибавляют аммиак до начала выделения гидроксида и еще 10 см3. Раствор с осадком оставляют на теплом месте до полной коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают два или три раза горячим раствором промывной жидкости. Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в колбу, в которой проводилось осаждение. Остаток на фильтре растворяют в 30 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в колбу, в которой проводилось осаждение. Фильтр промывают от трех до пяти раз соляной кислотой, разбавленной 1:100. Далее анализ проводят, как указано в [7.2](#p100234). Допускается устанавливать массовую концентрацию двухромовокислого калия по CO, проведенным через ход анализа по [разделу 7](#p100224). 6.3.3 Массовую концентрацию раствора двухромовокислого калия C, выраженную в граммах железа на 1 см3 раствора, г/см3, вычисляют по формулам $C = \frac{m \cdot 0,6994}{V}$ , (1) $C = \frac{Am_{1}}{V \cdot 100}$ , (2) $C = \frac{m_{2} \cdot 0,8543}{V_{1}}$ , (3) где m - масса навески оксида железа, г; 0,6994 - коэффициент пересчета оксида железа на железо; V - объем раствора двухромовокислого калия, израсходованный на титрование с учетом объема двухромовокислого калия, пошедшего на титрование холостого опыта, см3; A - аттестованное значение массовой доли железа в стандартном образце, %; m1 - масса навески стандартного образца, г; 100 - коэффициент пересчета массовой доли железа на г; m2 - масса навески цинка, г; 0,8543 - коэффициент пересчета цинка на железо; V1 - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование цинка, с учетом объема двухромовокислого калия, пошедшего на титрование холостого опыта, см3. 6.4 При приготовлении раствора фенилантраниловой кислоты навеску безводного углекислого натрия массой 0,1 г растворяют в 30 см3 теплой воды, добавляют 0,1 г фенилантраниловой кислоты и после ее растворения доливают водой до 100 см3. Раствор хранят в течение года. 6.5 При приготовлении раствора дифениламинсульфоната натрия 0,2 г соли растворяют в 1 дм3 в 1000 см3 фосфорной кислоты, разбавленной 1:4. Раствор хранят в течение трех месяцев. 6.6 При приготовлении промывной жидкости навеску хлористого аммония массой 1 г помещают в колбу, прибавляют 5 см3 аммиака, доливают водой до 100 см3 и хорошо перемешивают. Раствор хранят в течение года. 6.7 При приготовлении растворов соли динатриевой этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты 2-водной (трилона Б, комплексона III) молярной концентрации 0,025 (0,05) моль/дм3 навеску соли массой 9,3 (18,61) г помещают в стакан вместимостью 400 см3 и растворяют в 200 см3 воды при нагревании при температуре от 50 °C до 60 °C. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают. При необходимости раствор фильтруют. Раствор хранят в течение года. 6.8 При приготовлении буферного раствора 125 см3 уксусной кислоты смешивают со 135 см3 аммиака, разбавляют водой до 1000 см3 и перемешивают (pH раствора от 5,6 до 5,8, проверяют с помощью pH-метра). Раствор хранят в течение трех месяцев. #### 6.9 Установка массовой концентрации раствора трилона Б по оксидам железа и цинку Массовую концентрацию раствора трилона Б устанавливают при титровании оксида железа с последующим пересчетом на железо. Допускается устанавливать массовую концентрацию трилона Б по CO, проведенным через ход анализа по [разделу 7](#p100224) или титрованием цинка с последующим пересчетом на железо. ##### 6.9.1 Установка массовой концентрации раствора трилона Б по оксиду железа Навеску оксида железа массой 0,1000 или 0,2000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3. Затем прибавляют от 15 до 20 см3 соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают до растворения навески. Раствор выпаривают до объема от 5 до 7 см3, снимают часовое стекло, охлаждают, приливают в колбу 10 см3 азотной кислоты и нагревают до прекращения выделения оксидов азота. После этого раствор охлаждают, приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до выделения паров серной кислоты в течение от 7 до 10 мин, снова охлаждают, обмывают стенки стакана 5 - 7 см3 воды и нагревают до выделения паров серной кислоты. Остаток охлаждают, растворяют в объеме от 100 до 150 см3 горячей воды, приливают от 15 до 20 см3 соляной кислоты и перемешивают. В полученный раствор прибавляют аммиак до начала выделения гидроксида и еще 10 см3. Раствор с осадком оставляют на теплом месте до полной коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают два или три раза горячим раствором промывной жидкости. Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в колбу, в которой проводилось осаждение. Остаток на фильтре растворяют в 30 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в колбу, в которой проводилось осаждение. Фильтр промывают от трех до пяти раз соляной кислотой, разбавленной 1:100. Объем раствора должен быть от 70 до 80 см3. Далее анализ проводят, как указано в [7.3](#p100244). ##### 6.9.2 Установка массовой концентрации раствора трилона Б по цинку Навеску цинка массой 0,0500 г помещают в коническую колбу вместимостью 500 см3, приливают 15 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и оставляют на теплом месте в течение от 1 до 2 ч до полного растворения цинка. Раствор разбавляют водой до 200 см3, прибавляют 8 г сернокислого аммония, от 1 до 2 г фтористого аммония, приливают 2 - 3 капли раствора ксиленолового оранжевого и нейтрализуют раствором аммиака, разбавленным 1:1, до появления бледно-розовой окраски. Приливают от 30 до 40 см3 буферного раствора и титруют цинк раствором трилона Б молярной концентрации 0,05 моль/дм3 до перехода окраски раствора из фиолетовой в желтую. *Примечание* - Допускается для титрования использовать автоматические титраторы с фотометрической индикацией конечной точки титрования. 6.9.3 Массовую концентрацию раствора трилона Б, C, выраженную в граммах железа на 1 см3 раствора, г/см3, вычисляют по формулам $C = \frac{m \cdot 0,6994}{V}$ , (4) $C = \frac{Am_{1}}{V \cdot 100}$ , (5) $C = \frac{m_{2} \cdot 0,8543}{V_{1}}$ , (6) где m - масса навески оксида железа, г; 0,6994 - коэффициент пересчета оксида железа на железо; V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование с учетом объема трилона Б, пошедшего на титрование холостого опыта, см3; A - аттестованное значение массовой доли железа в стандартном образце, %; m1 - масса навески стандартного образца, г; 100 - коэффициент пересчета массовой доли железа на г; m2 - масса навески цинка, г; 0,8543 - коэффициент пересчета цинка на железо; V1 - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование цинка, с учетом объема трилона Б, пошедшего на титрование холостого опыта, см3. ### 7. Выполнение измерений #### 7.1 Переведение навески пробы в раствор Навеску продукта массой от 0,2 до 1 г (в зависимости от массовой доли железа) помещают в стакан вместимостью 250 см3, смачивают водой, приливают 15 см3 соляной кислоты, нагревают в течение 15 мин и выпаривают до объема от 5 до 7 см3. К охлажденному раствору приливают 10 см3 азотной кислоты и снова нагревают до прекращения выделения оксидов азота. Затем раствор охлаждают, прибавляют 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают, стенки стакана обмывают 5 - 7 см3 воды и снова нагревают раствор до выделения паров серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 20 см3 соляной кислоты, 50 см3 горячей воды и нагревают до растворения солей. Нерастворимый остаток отфильтровывают на плотный фильтр, промывают три или четыре раза горячей соляной кислотой, разбавленной 1:100, а затем горячей водой. Фильтрат и промывные воды собирают в колбу вместимостью 500 см3. Фильтрат сохраняют. Фильтр с нерастворимым остатком помещают в платиновый тигель, осторожно озоляют, а затем прокаливают в муфельной печи в течение 10 - 15 мин при температуре от 800 °C до 850 °C. Тигель охлаждают, приливают 10 см3 фтористоводородной кислоты, от 2 до 3 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. К остатку в тигле прибавляют от 1 до 2 г пиросернокислого калия, сплавляют при температуре от 700 °C до 800 °C до образования подвижного плава и сплавляют еще 5 - 10 мин. Тигель с плавом охлаждают. Плав растворяют в объеме от 15 до 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:19, присоединяют раствор к фильтрату. Объединенный раствор разбавляют водой до 250 см3. Затем приливают 2 см3 пероксида водорода и кипятят до полного разрушения пероксида. После этого раствор охлаждают до температуры от 60 °C до 70 °C и приливают аммиак до начала выпадения гидроксида и затем приливают еще 10 см3. Раствор с осадком оставляют на теплом месте до полной коагуляции осадка. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают пять или семь раз горячим раствором промывной жидкости и затем два или три раза горячей водой. Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в колбу, в которой проводилось осаждение. Остаток на фильтре растворяют в 30 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в ту же колбу. Фильтр промывают от трех до пяти раз соляной кислотой, разбавленной 1:100, и два или три раза горячей водой. В присутствии меди и (или) мышьяка свыше 0,5% осаждение гидроксидов железа (III) повторяют, как описано выше. Объем раствора вместе с промывными водами при дихроматометрическом титровании железа должен быть от 40 до 50 см3, а при титровании раствором трилона Б - от 70 до 80 см3. #### 7.2 Дихроматическое титрование железа ##### 7.2.1 Определение конечной точки титрования с фенилантраниловой кислотой Анализируемый раствор, полученный по [7.1](#p100225), нагревают до кипения и в горячий раствор осторожно, по каплям, приливают раствор двухлористого олова до обесцвечивания раствора и затем еще 1 - 2 капли. Затем к раствору прибавляют от 0,1 до 0,2 г углекислого кислого натрия, приливают две капли раствора кремнемолибденовой кислоты и в горячий раствор по каплям приливают раствор двухромовокислого калия до перехода окраски из синей в слабо-зеленую (это количество раствора двухромовокислого калия в расчет не принимают). После этого раствор охлаждают в проточной воде, приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, 10 см3 соляной кислоты, разбавляют водой до 150 см3, приливают четыре капли раствора фенилантраниловой кислоты и титруют раствором двухромовокислого калия до появления неисчезающего фиолетового окрашивания раствора, добавляя перед концом титрования еще четыре капли раствора фенилантраниловой кислоты. ##### 7.2.2 Определение конечной точки титрования с дифениламинсульфонатом натрия К анализируемому раствору, полученному по [7.1](#p100225), приливают от 80 до 100 см3 горячей воды, перемешивают, нагревают до температуры от 80 °C до 90 °C. В горячий раствор приливают 1 см3 фтористого аммония, раствор марганцовокислого калия до устойчивой желтой окраски, затем осторожно по каплям приливают при перемешивании раствор двухлористого олова до обесцвечивания раствора и 1 - 2 капли в избыток. После восстановления железа стенки колбы обмывают водой, приливают 20 см3 серной кислоты, разбавленной 1:9, и перемешивают. После охлаждения приливают от 3 до 5 см3 раствора хлорной ртути и снова перемешивают. При этом должен образоваться небольшой белый осадок хлористой ртути. Если осадок не образуется или его образуется слишком много и если он окрашен в темный цвет металлической ртутью, то анализ следует повторить. Через 5 мин после прибавления хлорной ртути приливают 10 см3 раствора дифениламинсульфоната натрия и титруют раствором двухромовокислого калия до перехода зеленой окраски раствора в темно-фиолетовую. Примечания 1 Допускается потенциометрический способ определения конечной точки титрования на потенциометрической установке с парой электродов: платина-насыщенный каломельный, платина-хлорсеребряный, платина-вольфрамовый до скачка потенциала. 2 Допускается использование автоматических титраторов с фотометрической и (или) потенциометрической индикацией конечной точки титрования. #### 7.3 Комплексонометрическое (трилонометрическое) титрование железа При титровании раствором трилона Б к анализируемому раствору, полученному по [7.1](#p100225), приливают от 1,0 до 1,5 см3 раствора сульфосалициловой кислоты и по каплям разбавленный аммиак до перехода красно-фиолетовой окраски раствора в оранжевую, затем приливают 10 см3 раствора соляной кислоты молярной концентрации 1 моль/дм3, нагревают раствор до температуры от 60 °C до 70 °C и титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора из красно-фиолетовой в желтую. *Примечание* - Допускается для титрования использовать автоматические титраторы с фотометрической индикацией конечной точки титрования. ### 8. Обработка результатов измерений #### 8.1 Массовую долю железа, X, %, вычисляют по формуле $X = \frac{CV \cdot 100}{m}$ , (7) где C - массовая концентрация раствора двухромовокислого калия или трилона Б по железу, г/см3; V - объем раствора двухромовокислого калия или трилона Б, израсходованный на титрование, см3; m - масса навески продукта, г. 8.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности P = 0,95) предела повторяемости r, приведенных в [таблице 1](#p100082). Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, то выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1). 8.3 Расхождения между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должны превышать значений предела воспроизводимости, приведенных в [таблице 1](#p100082). В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3). ## Библиография | [1] | Технические условия ТУ 6-09-07-1637-87 | Натрия N-фенилсульфанилат, индикатор, чистый для анализа | | --- | --- | --- | | [2] | Технические условия ТУ 6-09-3024-78 | Железо (III) оксид для спецферритов повышенной чистоты, химически чистый | | [3] | Технические условия ТУ 6-09-3592-79 | Кислота фенилантраниловая, чистая для анализа | | [4] | Технические условия ТУ 6-09-1509-78 | Ксиленоловый оранжевый, индикатор, чистый для анализа | | [5] | Технические условия ТУ 6-09-01-798-91 | Натрий метасиликат 9-водный для микродобавок
(Натрий кремнекислый мета марок А и Б) | | [6] | Технические условия ТУ 6-09-5393-88 | Олово (II) хлорид 2-водное (олово двухлористое), чистый для анализа, чистый | | [7] | Технические условия ТУ 2624-001-48438881-98 с изменением N 1 | Ртуть (II) хлористая | | [8] | Технические условия ТУ 6-09-1678-95 | Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты) | ---