ГОСТ 32070-2013. Межгосударственный стандарт. Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения содержания летучих кислот и фурфурола
Актуально на 01.11.2026.
Как цитировать: "ГОСТ 32070-2013. Межгосударственный стандарт. Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения содержания летучих кислот и фурфурола". ГОСТ 32070-2013. https://bukva.ai/docs/standart-gost-32070-2013
(введен в действие Приказом Росстандарта от 28.06.2013 № 337-ст)
Примечание
Документ включен в Перечень международных и региональных (межгосударственных) стандартов (п. п. 11, 16, 208, 251, 264), а в случае их отсутствия — национальных (государственных) стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимые для применения и исполнения требований технического регламента Евразийского экономического союза «О безопасности алкогольной продукции» (ТР ЕАЭС 047/2018) и осуществления оценки соответствия объектов технического регулирования (Решение Коллегии Евразийской экономической комиссии от 17.05.2022 № 80). Документ введен в действие с 1 июля 2014 года.
Введен в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 28 июня 2013 г. № 337-ст
ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ ИЗ ПИЩЕВОГО СЫРЬЯ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ЛЕТУЧИХ КИСЛОТ И ФУРФУРОЛА
Vodka and ethanol from food raw material. Gas-chromatographic method for determination of carbonic acids and furfural content
Дата введения 1 июля 2014 года
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Государственным научным учреждением Всероссийским научно-исследовательским институтом пищевой биотехнологии Российской академии сельскохозяйственных наук (ГНУ ВНИИПБТ Россельхозакадемии)
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (ТК 176)
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 7 июня 2013 г. № 43-2013)
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 28 июня 2013 г. № 337-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 32070-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2014 г.
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на водки и водки особые (далее — водки), спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья (далее — спирт) и устанавливает газохроматографический метод определения содержания летучих кислот (уксусной, пропионовой, изомасляной, масляной, изовалериановой, валериановой) и фурфурола с использованием капиллярных колонок.
Диапазон измеряемых массовых концентраций составляет от 0,9 до 15 мг/дм3.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия
ГОСТ ИСО 5725-1-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения
ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
ГОСТ 5962-2013 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10930-74 Реактивы. Фурфурол. Технические условия
ГОСТ 12712-2013 Водки и водки особые. Общие технические условия
ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий
ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 30536-2013 Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей
ГОСТ 32035-2013 Водки и водки особые. Правила приемки и методы анализа
ГОСТ 32036-2013 Спирт этиловый из пищевого сырья. Правила приемки и методы анализа
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов на территории государства по соответствующему указателю стандартов, составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться замененным (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Отбор проб и подготовка образцов
3.1 Отбор проб для анализа водки — по ГОСТ 32035, для анализа спирта — по ГОСТ 32036.
3.2 Подготавливают образец водки или спирта. Для этого из пробы водки или спирта, отобранной по 3.1, в микровиалу вместимостью 2 см3, предварительно ополоснутую испытуемой пробой, пипеткой вместимостью 1 см3 вносят 1 см3 продукта.
3.3 Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы делят на две части и из каждой части готовят образец водки или спирта по 3.2.
3.4 Анализ образца водки или спирта проводят по 10.3.
4 Сущность метода
Метод основан на хроматографическом разделении микропримесей и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором.
Продолжительность анализа — не более 15 мин.
5 Требования безопасности
При работе на газовом хроматографе следует соблюдать:
- требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010;
- требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.
При работе с чистыми веществами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны следует проводить в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005.
К работе на газовом хроматографе допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже техника, владеющие техникой газохроматографического анализа и изучившие инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.
6 Требования к условиям измерений
Подготовку проб и измерения проводят в лабораторных условиях при температуре окружающего воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении от 84 до 106 кПа, относительной влажности воздуха от 30% до 80%, частоте переменного тока (50 +/- 1) Гц, напряжении в сети (220 +/- 5) В.
7 Требования к средствам измерений, аппаратуре, материалам, реактивам и вспомогательным устройствам
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, пределом детектирования не более 5·10-12 гС/с.
Микрошприц вместимостью 1, 5 и 10 мм3.
Колба 2-500-2 по ГОСТ 1770.
Колба 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Пипетка 2-2-100 по ГОСТ 29169.
Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.
Микродозатор с переменным объемом 0,5 — 10 мм3, относительной погрешностью в диапазоне дозируемого объема не более +/- 2,5%.
Микровиалы вместимостью 2 см3 с завинчивающимися крышками и тефлонированной уплотнительной мембраной.
Термометры жидкостные стеклянные ценой деления 0,2 °C по ГОСТ 28498.
Компьютер, имеющий программное обеспечение.
Колонка газохроматографическая капиллярная с нанесенной жидкой фазой — полиэтиленгликоль, модифицированный нитротерефталевой кислотой, длиной 50 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщиной нанесения жидкой фазы 0,52 мкм. Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение, аналогичное приведенным на рисунках 1, 2.
Газ-носитель — азот о.ч. по ГОСТ 9293. Допускается использовать генераторы азота.
Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использовать генераторы водорода.
Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушные компрессоры, обеспечивающие необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по эксплуатации газового хроматографа.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962.
Кислота пропионовая, массовой долей основного вещества не менее 99%.
Кислота изомасляная, массовой долей основного вещества не менее 99%.
Кислота масляная, массовой долей основного вещества не менее 99%.
Кислота изовалериановая, массовой долей основного вещества не менее 99%.
Кислота валериановая, массовой долей основного вещества не менее 99%.
Склянка для хранения градуировочной смеси любого типа с пробкой, обеспечивающей герметичность.
Допускается применение других средств измерений, оборудования, вспомогательных устройств, материалов и реактивов с метрологическими, техническими характеристиками и по качеству не ниже указанных.
8 Подготовка к выполнению измерений
8.1 Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.
8.2 Кондиционирование капиллярной колонки
8.2.1 Новую капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0,072 — 0,144 дм3/ч при температуре термостата колонок 180 °C в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность базовой линии при рабочей температуре термостата колонок.
8.2.2 Перед проведением анализов на содержание летучих кислот и фурфурола в спирте и водках проводят кондиционирование колонки при температуре термостата колонок 180 °C до стабилизации базовой линии, не отсоединяя колонку от детектора.
9 Приготовление градуировочных смесей
9.1 Прибор градуируют по аттестованным градуировочным смесям методом абсолютной градуировки.
9.2 При отсутствии готовых аттестованных градуировочных смесей определяемых веществ в спирте и водке их готовят из веществ массовой долей основного вещества не менее указанной для этих веществ в разделе 7 на этиловом спирте или на водно-спиртовом растворе этилового спирта объемной долей 40%, используемых в качестве растворителя.
9.3 Приготовление градуировочных смесей для анализа спирта и водок для определения содержания летучих кислот
Градуировочная смесь должна содержать следующие вещества: уксусную, пропионовую, изомасляную, масляную, изовалериановую, валериановую кислоты.
9.3.1 Приготовление градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ 0,001%
9.3.1.1 Градуировочная смесь для анализа спирта
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 200 — 250 см3 этилового спирта и микродозатором вносят по 0,01 см3 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества.
9.3.1.2 Содержимое колбы перемешивают, выдерживают при температуре 20 °C в течение 25 мин и доводят до метки этиловым спиртом.
9.3.1.3 Относительная погрешность приготовления градуировочной смеси летучих кислот для анализа спирта объемной долей веществ 0,001% для каждого вещества составляет +/- 2% при P = 0,95.
9.3.1.4 Градуировочная смесь для анализа водок
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 200 — 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового спирта 40% и микродозатором вносят по 0,01 см3 каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества.
9.3.1.5 Содержимое колбы перемешивают, выдерживают при температуре 20 °C в течение 25 мин и доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей этилового спирта 40%.
9.3.1.6 Относительная погрешность приготовления градуировочной смеси летучих кислот для анализа водок объемной долей веществ 0,001% для каждого вещества составляет +/- 2% при P = 0,95.
9.3.2 Приготовление градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ 0,0005%
9.3.2.1 Градуировочная смесь для анализа спирта
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 200 — 250 см3 этилового спирта и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 9.3.1.1. Далее повторяют процедуры по 9.3.1.2.
9.3.2.2 Относительная погрешность приготовления градуировочной смеси летучих кислот для анализа спирта объемной долей веществ 0,0005% для каждого вещества составляет +/- 2% при P = 0,95.
9.3.2.3 Градуировочная смесь для анализа водок
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 200 — 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового спирта 40% и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 9.3.1.4. Далее повторяют процедуры по 9.3.1.5.
9.3.2.4 Относительная погрешность приготовления градуировочной смеси летучих кислот для анализа водок объемной долей веществ 0,0005% для каждого вещества составляет +/- 2% при P = 0,95.
9.3.3 Приготовление градуировочных смесей летучих кислот объемной долей веществ 0,0001%
9.3.3.1 Градуировочная смесь для анализа спирта
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 200 — 250 см3 этилового спирта и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 9.3.1.1. Далее повторяют процедуры по 9.3.1.2.
9.3.3.2 Относительная погрешность приготовления градуировочной смеси летучих кислот для анализа спирта объемной долей веществ 0,0001% для каждого вещества составляет +/- 2% при P = 0,95.
9.3.3.3 Градуировочная смесь для анализа водок
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 200 — 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового спирта 40% и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 9.3.1.4. Далее повторяют процедуры по 9.3.1.5.
9.3.3.4 Относительная погрешность приготовления градуировочной смеси летучих кислот для анализа водок объемной долей веществ 0,0001% для каждого вещества составляет +/- 2% при P = 0,95.
9.4 Приготовление градуировочных смесей для анализа спирта и водок для определения содержания фурфурола
9.4.1 Приготовление градуировочных смесей объемной долей фурфурола 0,001%
9.4.1.1 Градуировочная смесь для анализа спирта
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 200 — 250 см3 этилового спирта и микродозатором вносят 0,01 см3 фурфурола. Далее повторяют операции по 9.3.1.2.
9.4.1.2 Относительная погрешность приготовления градуировочной смеси для анализа спирта объемной долей фурфурола 0,001% составляет +/- 2% при P = 0,95.
9.4.1.3 Градуировочная смесь для анализа водок
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 200 — 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового спирта 40% и микродозатором вносят 0,01 см3 фурфурола. Далее повторяют процедуры по 9.3.1.5.
9.4.1.4 Относительная погрешность приготовления градуировочной смеси для анализа водок объемной долей фурфурола 0,001% составляет +/- 2% при P = 0,95.
9.4.2 Приготовление градуировочных смесей объемной долей фурфурола 0,0005%
9.4.2.1 Градуировочная смесь для анализа спирта
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 200 — 250 см3 этилового спирта и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 градуировочной смеси объемной долей фурфурола 0,001%, приготовленной по 9.4.1.1. Далее повторяют процедуры по 9.3.1.2.
9.4.2.2 Относительная погрешность приготовления градуировочной смеси для анализа спирта объемной долей фурфурола 0,0005% составляет +/- 2% при P = 0,95.
9.4.2.3 Градуировочная смесь для анализа водок
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 200 — 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового спирта 40% и колбой вместимостью 500 см3 количественно переносят 500 см3 градуировочной смеси объемной долей фурфурола 0,001%, приготовленной по 9.4.1.3. Далее повторяют процедуры по 9.3.1.5.
9.4.2.4 Относительная погрешность приготовления градуировочной смеси для анализа водок объемной долей фурфурола 0,0005% составляет +/- 2% при P = 0,95.
9.4.3 Приготовление градуировочных смесей объемной долей фурфурола 0,0001%
9.4.3.1 Градуировочная смесь для анализа спирта
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 200 — 250 см3 этилового спирта и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей фурфурола 0,001%, приготовленной по 9.4.1.1. Далее повторяют процедуры по 9.3.1.2.
9.4.3.2 Относительная погрешность приготовления градуировочной смеси для анализа спирта объемной долей фурфурола 0,0001% составляет +/- 2% при P = 0,95.
9.4.3.3 Градуировочная смесь для анализа водок
В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см3 наливают 200 — 250 см3 водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и пипеткой вместимостью 100 см3 вносят 100 см3 градуировочной смеси объемной долей фурфурола 0,001%, приготовленной по 9.4.1.3. Далее повторяют процедуры по 9.3.1.5.
9.4.3.4 Относительная погрешность приготовления градуировочной смеси для анализа водок объемной долей фурфурола 0,0001% составляет +/- 2% при P = 0,95.
9.5 Градуировочные смеси готовят при температуре окружающего воздуха (20 +/- 2) °C в вытяжном шкафу.
9.6 Градуировочную смесь хранят в холодильнике в герметично закрытой посуде. Срок хранения — 6 мес.
10 Выполнение измерений
10.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах хроматографа:
- <a id="p100170"></a>температура термостата колонок, °C ................... 130 - 160;
- <a id="p100171"></a>температура испарителя (инжектора), °C ............... 200 - 220;
- <a id="p100172"></a>коэффициент деления потока ........................... 20:1;
- <a id="p100173"></a>температура детектора, °C ............................ 220 - 250;
- <a id="p100174"></a>скорость потока газа-носителя (азот), дм3/ч .......... 0,072 - 0,144;
- <a id="p100175"></a>скорость потока воздуха, дм3/ч ....................... 18;
- <a id="p100176"></a>скорость потока водорода, дм3/ч ...................... 1,8;
- <a id="p100177"></a>объем пробы, мм3 ..................................... 0,5 - 1.
Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования, в том числе с программированием температуры, обеспечивающих разделение веществ, аналогичное приведенному на рисунках 1, 2.
10.2 Градуировка хроматографа
Градуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех градуировочных смесей, соответствующих началу, середине и концу диапазона измеряемых концентраций.
Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и площади пиков определяемых веществ. Измерения выполняют не менее двух раз. Типовая хроматограмма анализа градуировочной смеси на содержание летучих кислот представлена на рисунке 1, на содержание фурфурола — на рисунке 2.
1 — этиловый спирт; 2 — уксусная кислота; 3 — пропионовая кислота; 4 — изомасляная кислота; 5 — масляная кислота; 6 — изовалериановая кислота; 7 — валериановая кислота
Рисунок 1 — Хроматограмма анализа градуировочной смеси на содержание летучих кислот
1 — этиловый спирт; 2 — фурфурол
Рисунок 2 — Хроматограмма анализа градуировочной смеси на содержание фурфурола
Градуировочную характеристику получают, обрабатывая полученные экспериментальные данные методом наименьших квадратов при помощи программного обеспечения.
Для пересчета объемной доли X, %, определяемого вещества градуировочной смеси в массовую концентрацию C, мг/дм3, используют формулу
C = X \cdot 10000 \cdot \rho, (1)
где 10000 — множитель для пересчета объемной доли в массовую концентрацию;
\rho — плотность данного вещества, г/см3.
Градуировку хроматографа выполняют не реже одного раза в две недели.
Градуировку хроматографа проводят при смене хроматографической колонки, градуировочных смесей, после проведения ремонтных работ.
10.3 Проведение анализа образца
Перед проведением анализа образца проводят «холостой» анализ (без ввода образца) в условиях, указанных в 10.1. При наличии пиков проводят кондиционирование колонки по 8.2.2.
В испаритель (инжектор) микрошприцем вместимостью 10, 5 или 1 мм3 вводят 1 мм3 образца водки или спирта и выполняют хроматографическое разделение смеси в условиях, указанных в 10.1.
Регистрируют пики в области времени удерживания, соответствующего каждому веществу градуировочной смеси на содержание летучих кислот.
Регистрируют пики в области времени удерживания фурфурола градуировочной смеси на содержание фурфурола. Считают, что вещество отсутствует в анализируемом образце водки или спирта, если отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума не превышает значение 2:1.
Образец анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями по ГОСТ ИСО 5725-1 (пункт 3.14).
Если измеренная концентрация анализируемых веществ в пробах спирта или водки превышает верхнюю границу диапазона измерений (см. таблицу 1), пробу разбавляют не более чем в 10 раз спиртом или водно-спиртовым раствором. Коэффициент разбавления учитывают при расчете массовой концентрации анализируемых веществ.
11 Обработка результатов измерений
11.1 Обработку результатов измерений выполняют, используя программное обеспечение входящего в комплект хроматографа персонального компьютера в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.
Диапазоны измеряемых массовых концентраций летучих кислот и фурфурола, показатели повторяемости и воспроизводимости, предел повторяемости, границы относительной погрешности метода приведены в таблице 1.
| Определяемое вещество | Диапазон измеряемых массовых концентраций | Показатель повторяемости (ОСКО <*> повторяемости) \sigma_{ri} , % | Предел повторяемости ri, % (P = 0,95, n = 2) | Показатель воспроизводимости (ОСКО <*> воспроизводимости) \sigma_{Ri} , % | Границы относительной погрешности \pm \delta_{i} , % (P = 0,95) |
| Летучие кислоты: | |||||
| уксусная, мг/дм3 | |||||
| пропионовая, мг/дм3 | |||||
| изомасляная, мг/дм3 | |||||
| масляная, мг/дм3 | От 0,9 до 15 включ. | 5 | 15 | 7 | 15 |
| изовалериановая, мг/дм3 | |||||
| валериановая, мг/дм3 | |||||
| Фурфурол, мг/дм3 | |||||
| <*> ОСКО — относительное среднеквадратическое отклонение. | |||||
11.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений массовой концентрации i-го вещества, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости
\frac{2 \cdot |C_{i1} - C_{i2}| \cdot 100}{(C_{i1} + C_{i2})} \leq r_{i}, (2)
где 2 — число параллельных определений;
Ci1, Ci2 - результаты двух параллельных определений массовой концентрации i-го вещества в анализируемой пробе, мг/дм3;
ri — значение предела повторяемости (см. таблицу 1) i-го вещества, %;
100 — множитель для пересчета в проценты.
Если условие приемлемости не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 10.3.
11.3 Результат измерений содержания микропримесей представляют в виде
C_{i\text{ср}} \pm \Delta_{i\text{с}} (P = 0,95), мг/дм3,
где Ciср — среднеарифметическое значение результатов измерений массовой концентрации i-го вещества, признанных приемлемыми, мг/дм3;
\pm \Delta_{i\text{с}} — границы абсолютной погрешности результата измерений массовой концентрации i-го вещества, мг/дм3.
11.4 Значение абсолютной погрешности результата измерений массовой концентрации i-го вещества \pm \Delta_{i\text{с}} , мг/дм3, рассчитывают по формуле
\pm \Delta_{i\text{с}} = \pm 0,01 \cdot \delta_{i} \cdot C_{i\text{ср}}, (3)
где 0,01 — множитель для пересчета процентов в доли единицы;
\pm \delta_{i} — границы относительной погрешности результатов измерений массовой концентрации i-го вещества, % (см. таблицу 1).
11.5 Значения абсолютной погрешности должны содержать не более двух значащих цифр, при этом числовое значение результата измерений Ciср после округления должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение абсолютной погрешности.
В случае, если содержание вещества ниже [при выполнении условия: отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума, превышающему значение 2:1] или выше границ диапазона измерений, установленных в таблице 1, результаты представляют в виде:
Ciср < 0,9 мг/дм3 или Ciср > 15 мг/дм3 — для массовой концентрации i-го вещества.
Результаты измерений содержания летучих органических кислот и фурфурола, признанных приемлемыми в соответствии с 11.2, в документах, предусматривающих их использование, представляют в пересчете на безводный спирт.
Для пересчета на безводный спирт результаты измерений умножают на коэффициент пересчета П по формуле
где Ciб.с — массовая концентрация i-го вещества, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт;
П — коэффициент пересчета, определяемый по формуле
где 100 — объемная доля безводного спирта, %;
P — объемная доля этилового спирта в анализируемой пробе, %, определяемая по ГОСТ 5962 - для спирта и по ГОСТ 12712 - для водки.
11.6 Результаты измерений содержания летучих кислот и фурфурола в пересчете на безводный спирт представляют в виде:
C_{i\text{б}.\text{с}} \pm 0,01 \cdot \delta_{i} \cdot C_{i\text{б}.\text{с}}. (6)
12 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости
12.1 Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:
а) при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;
б) при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сравнительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).
12.2 Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по 3.1, оставленные на хранение.
12.3 Приемлемость результатов измерений, полученных в двух лабораториях в соответствии с 10.3 и разделом 11, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью CDi0,95 по формуле
|Ciср1 — Ciср2| <= CDi0,95, (7)
где Ciср1, Ciср2 — среднеарифметические значения массовой концентрации i-го вещества, мг/дм3, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с разделом 11;
CDi0,95 — значение критической разности для массовой концентрации i-го вещества, мг/дм3, вычисляемое по формуле
CD_{i0,95} = 2,77 \cdot 0,01 \cdot C_{i\text{ср}1,2} \sqrt{\sigma_{R_{i}}^{2} - \sigma_{r_{i}}^{2}/2} , (8)
где 2,77 — коэффициент критического диапазона для двух параллельных определений по ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 4.1.2);
0,01 — множитель для перехода от процентов к абсолютным значениям (массовой концентрации);
\sigma_{Ri} , \sigma_{ri} — показатели воспроизводимости и повторяемости (см. таблицу 1) i-го вещества;
Ciср1,2 — среднеарифметическое значение массовой концентрации i-го вещества, полученное в первой и второй лабораториях, мг/дм3, вычисляемое по формуле
C_{i\text{ср}1,2} = \frac{C_{i\text{ср}1} + C_{i\text{ср}2}}{2} . (9)
Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.3). При разногласиях руководствуются ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.4).
13 Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории
Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории осуществляют, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 6.2.3) и контроля стабильности показателя правильности по ГОСТ ИСО 5725-6 (пункты 6.2.4 или 6.2.5) с применением контрольных карт Шухарта.
Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть предусмотрены в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с ГОСТ ИСО/МЭК 17025 (пункт 4.2).
При неудовлетворительных результатах контроля, например при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют и устраняют причины этих отклонений.
Примеры построения карты Шухарта для контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности — по ГОСТ 30536 (приложение В).
Контроль стабильности показателя правильности результатов измерений проводят с использованием в качестве образца для контроля одного из образцов аттестованных градуировочных смесей, приготовленных по 9.3 - 9.4 и не используемого при градуировке хроматографа в соответствии с 10.2.
Примеры построения карты Шухарта для контроля стабильности показателя правильности — по ГОСТ ИСО 5725-6 (пункты 6.2.4.3 или 6.2.5.3).