РД 52.24.28-86. Руководящий документ. Методические указания по атомно-абсорбционному электротермическому определению тяжелых металлов /Cd, Pb, Zn, Ag, Cu, Mn, Cr, Co, Ni/ и бериллия в природных и очищенных сточных водах

Государственный комитет СССР по охране природы · № РД 52.24.28-86Утратил силу 16.10.2026

(утв. Госкомприродой СССР 07.06.1990)

Внимание

Документ утратил силу в связи с введением в действие РД 52.24.377-95, утв. Росгидрометом 17.04.1995.

ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

flowchart LR
  n0["РД 52.24.28-86"]:::rst
  click n0 "https://bukva.ai/docs/rd-52-24-28-86" "РД 52.24.28-86. Руководящий документ. Методические указания по атомно-абсорбционному электротермическому определению тяжелых металлов /Cd, Pb, Zn, Ag, Cu, Mn, Cr, Co, Ni/ и берилли"
  n1["РД 52.24.377-95"]:::rst
  click n1 "https://bukva.ai/docs/rd-52-24-377-95" "РД 52.24.377-95. Руководящий документ. Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации металлов (Al, Ag, Be, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Mo, Ni, Pb, V, Zn) в"
  n2["РД 52.24.377-2008"]:::rst
  click n2 "https://bukva.ai/docs/rd-52-24-377-2008" "РД 52.24.377-2008. Руководящий документ. Массовая концентрация алюминия, бериллия, ванадия, железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, молибдена, никеля, свинца, серебра, хрома и ци"
  n3["РД 52.24.377-2021"]:::doc
  click n3 "https://bukva.ai/docs/prikaz-rd-52-24-377-2021" "РД 52.24.377-2021. Руководящий документ. Массовая концентрация алюминия, бериллия, ванадия, железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, молибдена, никеля, свинца, серебра, хрома и ци"
  n0 --> n1
  n1 --> n2
  n2 --> n3
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;

УТВЕРЖДАЮ
Главный метролог
Головной организации
по гидросфере (ВНИИВО)
Госкомприроды СССР
Н. Г. Подоба

7 июня 1990 года

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО АТОМНО-АБСОРБЦИОННОМУ ЭЛЕКТРОТЕРМИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ /Cd, Pb, Zn, Ag, Cu, Mn, Cr, Co, Ni/ И БЕРИЛЛИЯ В ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОДАХ

РД 52.24.28-86

ВВОДНАЯ ЧАСТЬ

Настоящая методика устанавливает порядок выполнения в лабораториях сети ОГСНК и ГХЛ Минводхоза СССР атомно-абсорбционного электротермического определения содержания тяжелых металлов /кадмия, свинца, цинка, серебра, меди, марганца, хрома, кобальта, никеля/ и бериллия в природных и очищенных сточных водах с общей минерализацией до 10 г/л.

Области определений при атомизации рекомендованных объектов проб составляют: для кадмия 0,12 — 2,0; свинца 2,0 — 32; цинка 2,5 — 20; серебра 0,05 — 4,0; меди 1,0 — 30; марганца 0,5 — 13,5; хрома 1 — 30; кобальта 2,5 — 40; никеля 5,0 — 65; бериллия 0,2 — 4,0 мкг/л.

При необходимости методика позволяет посредством увеличения атомизируемого объема проб понизить нижнюю границу области определений в 2 — 4 раза.

Средняя продолжительность одного определения, включая подготовительные работы при выполнении поэлементного анализа серии проб составляет 6 минут.

1. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Настоящая методика основана на измерении абсорбционности атомного пара определяемого металла в перфорированной абсорбционной графитовой трубке с коаксиальной платформой. Проба воды дозируется в полость коаксиальной платформы, после чего абсорбционная трубка нагревается электротоком по программе, включающей выпаривание пробы до сухого остатка и его импульсную атомизацию, сопровождающуюся измерением атомной абсорбции.

2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ И РЕАКТИВЫ

2.1 Приборы

2.1.1. Атомно-абсорбционный спектрофотометр с электротермическим атомизатором типа печи Массмана.

2.1.2 Комплект спектральных ламп.

2.1.3. Набор автоматических микропипеток вместимостью 2,5; 25; 50; 100 мкл.

2.1.4. Перфорированные абсорбционные трубки /с коаксиальной платформой/ длиной 28 — 40 мм для определения Cu, Mn, Ni, Co, Cr, Be и длиной 40 мм для определения Pb, Cd, Zn, Ag, Cu.

2.1.5. Весы аналитические лабораторные ВЛР-200г по ТУ 25-06-1131-75 2 класса точности или другие равноценные по точности.

2.1.6. Термометр лабораторный шкальный типа 4Л-2, пределы 0 + 55 °C, цена деления 0,1 °C по ГОСТ 215-73.

2.1.7 Барометр-анероид, цена деления 0,1 мб по ГОСТ 6466-53.

2.2 Посуда

2.2.1. Колбы мерные наливные 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 см3 — 5 шт; 200 см3 — 5 шт; 250 см3 — 5 шт; 500 см3 — 5 шт; 1000 см3 — 3 шт.

2.2.2. Контейнеры для проб из полиэтилена высокого давления на 250 см3.

2.2.3 Пипетки по ГОСТ 20292-74 2-го класса точности

исполнения	8	вместимостью	0,1 см3	- 3 шт.
-«-»	1 — 2	-«-»	1 см3	- 5 шт.
-«-»	4 — 5	-«-»	1 см3	- 5 шт.
-«-»	1 — 2	-«-»	2 см3	- 4 шт.
-«-»	1 — 2	-«-»	5 см3	- 4 шт.
-«-»	1 — 2	-«-»	10 см3	- 3 шт.

2.2.4. Цилиндры мерные по ГОСТ 1770-74, вместимостью 1000 см3 — 2 шт.

2.3 Вспомогательное оборудование

2.3.1 Фильтры мембранные /Владипор/ тип МФА-МА по ТУ № 6-0,5-1003-81.

2.3.2 Установка для фильтрования.

2.3.3. Установка для получения деионированной воды или установка из стекла пирекс для вторичной перегонки дистиллированной воды.

2.4 Реактивы

2.4.1 Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.

2.4.2. Вода для приготовления градуировочных растворов и разбавления кислот получается пропусканием дистиллированной воды через ионообменные смолы, или перегонкой дистиллированной воды.

2.4.3 Кислота азотная о.с.ч. /d — 1,37 г/см3/ по ГОСТ 11125-78.

2.4.4. Государственные стандартные образцы для анализа воды ГСО 1293-80 П; 1759-80; 1761-80.

2.4.5 Бериллий сернокислый ТУ МХП-3306-52.

2.4.6 Аргон, сорт высший по ГОСТ 10157-79.

3. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При анализе должны быть соблюдены следующие требования безопасности:

меры предосторожности при работе с сильным окислителями, кислотами, щелочами;
правила безопасности при работе с электрическими установками с напряжением до 1000 В;
правила техники безопасности при работе с баллонами сжатого газа;
инструктаж по технике безопасности проводить в соответствии с «Основными правилами безопасной работы в лабораториях промышленно-санитарной химии», 1968 г.

4. ТРЕБОВАНИЯ К ПОМЕЩЕНИЮ

Помещение должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, вытяжным зонтом над атомизатором атомно-абсорбционного спектрофотометра. В помещении не должны храниться крепкие растворы концентрированных кислот, не должны проводиться работы с ними.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработки их результатов могут быть допущены инженеры или лаборанты со средним специальным образованием, прошедшие соответствующую подготовку и имеющие опыт работы в химической лаборатории.

6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЯ

При выполнении измерений должны быть соблюдены следующие условия согласно ГОСТ 12997-76:

температура воздуха 20 +/- 5 °C;
Атмосферное давление 84 — 106,7 гПа;

влажность воздуха 30 — 80%,

7. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЯ

При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы:

7.1 Приготовление растворов

7.1.1. Раствор разбавленной азотной кислоты 1:1 /500 мл конц. азотной кислоты разбавляет 500 мл деионированной воды/.

7.1.2. Градуировочные растворы готовятся путем разбавления Государственных стандартных образцов для анализа воды по методике, описанной в «Приложении 1».

7.2 Подготовка проб к анализу

Пробы воды сразу после отбора фильтруют через мембранные фильтры с диаметром пор 0,45 мкм и консервируют азотной кислотой из расчета 2 мл разбавленной азотной кислоты на 100 см3 пробы.

7.3 Подготовка спектрофотометра

7.3.1 Настройка измерительной схемы

Спектрофотометр настраивают для измерений амплитуды импульса атомной абсорбции в режиме автоматической компенсации неселективного ослабления света. При этом на спектрофотометре с цифровой индикацией аналитического сигнала предусматривают контроль правильности формы импульса атомной абсорбции.

Конкретные условия измерения — длину волны, ширину щели монохроматора, TRC постоянную времени усилителя, скорость диаграммной ленты, выбирают по таблице 1.

Таблица 1

Параметры, определяющие условия электротермического атомно-абсорбционного определения металлов

№ проб	Элемент	Длина волны, нм	Спектральная ширина щели, мкм	Скорость диаграммной ленты потенциометра, мм/с	Постоянная усилителя	Расход аргона во внутреннем потоке, см3/мин
1.	Кадмий	228,8	0,8	7200	0,5 — 1,0	40
2.	Свинец	283,3	0,3	7200	0,5 — 1,0	80
3.	Цинк	213,9	1,6	7200	0,5 — 1,0	80
4.	Серебро	328,1	0,6	7200	0,5 — 1,0	40
5.	Медь	324,7	0,6	2400	1,0 — 1,5	100
6.	Марганец	279,8	0,6	2400	1,0 — 1,5	100
7.	Хром	357,9	0,3	2400	1,0 — 1,5	100
8.	Бериллий	234,9	0,3	2400	1,0 — 1,5	100
9.	Никель	232,0	0,3	2400	1,0 — 1,5	150
10.	Кобальт	240,0	0,15	2400	1,0 — 1,5	100

7.3.2 Подготовка атомизатора

Коаксиальную платформу вставляют в перфорированную абсорбционную трубку, совмещают имеющиеся в их стенках отверстия для введения пробы. Абсорбционную трубку закрепляют в атомизаторе и нагревают в токе аргона до 700 °C в течение 30 с, затем до 2600 °C в течения 7 с после охлаждения атомизатора. Далее, руководствуясь таблицами 2 и 3, задают параметры атомизации и проводят обжиг абсорбционной трубки, пока аналитический сигнал не уменьшится до уровня шумов измерительной схемы спектрофотометра. После отжига атомизируют градуировочные растворы и пробы.

Таблица 2

Параметры программы атомизации

Выпаривание				Озоление			Изотермич. атомизация		Отжиг
Элемент	Время, с	Ток, А	Температура, °C	Время, с	Ток, А	Температура, °C	Время, с	Температура, °C	Время, с	Ток, А	Температура, °C
Кадмий	70	25	190 — 210	15 — 30	50	400	3,5	1600 — 1800	3	300	2600
Свинец	70	25	190 — 210	15 — 30	50	450	4,0	1900 — 2100	3,0	300	2600
Цинк	10	30	190 — 210	15 — 30	50	450	4,0	1900 — 2000	3	300	2600
Серебро	70	25	190 — 210	15 — 30	50	450	4,0	2200 — 2400	3,0	300	2600
Медь	70	25	190 — 210	15 — 30	55	500	5,0	2400	0,0	0	0
Марганец	70	25	190 — 210	15 — 30	60	700	5,5	2500
Никель	70	25	190 — 210	15 — 30	90	700	8,0	2600	0,0	0,0	0,0
Кобальт	70	25	190 — 210	15 — 30	90	700	6,0	2600	0,0	0,0	0,0
Хром	70	25	190 — 210	15 — 30	90	700	6,0	2600	0,0	0,0	0,0
Бериллий	70	25	190 — 210	15 — 30	90	700	6,0	2600	0,0	0,0	0,0

Таблица 3

Параметры атомизации с испарением в нагревающуюся
и охлаждающуюся абсорбционную трубку /в скобках указана
величина тока для абсорбционной трубки длиной 40 мм/

Элемент	Испарение в нагревающуюся абсорбционную трубку		Испарение в охлаждающуюся абсорбционную трубку
	Испарение в нагревающуюся абсорбционную трубку		Импульсный нагрев		Испарение
	Время, с	Ток, А	Время, с	Ток, А	Время, с	Ток, А
Кадмий	3,5	200	0,5 — 0,8	300 /350/	2,5	50
Свинец	4,0	250	0,6 — 1,0	300 /350/	3,0	50
Цинк	4,0	250	0,6 — 1,0	300 /350/	3,0	50
Серебро	4,5	250 — 300	0,6 — 1,0	330 /450/	3,5	100 /200/
Медь	5,0	300	1,0	400 /450/	3,5 — 4,0	210 /250/
Марганец	5,0	300	1,4	400 /450 — 500/	3,5 — 4,0	210 — 250
Никель	8,0	350	1,75	400 /500/	5,0 — 6,0	220 /300/
Кобальт	7,0	350	1,75	400 /500/	5,0	220 /300/
Хром	6,5	350	2,0	400 /500/	4,5	220 /300/
Бериллий	6.5	350	1,75	400 /500/	4.5	220 /300/

8. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Технология измерения абсорбционности при атомизации проб в перфорированной абсорбционной трубке с коаксиальной платформой.

8.1.1 Дозирование

При выполнении дозирования микрошприц заполняют пробой, снимают фильтровальной бумагой капли с его наконечника и вводят наконечник в коаксиальную платформу, нажимают шток и, не отпуская его, выводят наконечник из атомизатора. При правильном выполнении дозирования проба в коаксиальной платформе принимает форму капиллярного столба жидкости и экранируется световой поток. При этом указатели прибора-индикатора интенсивности световых потоков в аналитических каналах устанавливаются в положении «100% поглощения» /0% пропускания/. Объемы дозируемых проб приведены в таблице 4.

Таблица 4

Коэффициент чувствительности и верхний предел диапазона
определяемых концентраций

№ проб	Металл	Дозируемый объем пробы, мкл	Коэффициент чувствительности, ед. опт. пл. x\text{мкг}/\text{л}^{- 1}	Предел измерения концентрации, мкг/л	Предел измерения абсорбции, ед. опт. пл.
1.	Кадмий	25	0,10	4	0,5
2.	Свинец	50	0,014	32	0,5
3.	Цинк	3	0,018	20	0,5
4.	Серебро	50	0,2	2	0,5
5.	Медь	100	0,03	30	0,9
6.	Марганец	100	0,05	12,5	0,9
7.	Хром	50	0,02	30	0,8
8.	Никель	100	0,0055	65	0,4
9.	Кобальт	100	0,011	40	6,4
10.	Бериллий	100	0,26	4	0,9

8.1.2 Выпаривание

На стадии выпаривания абсорбционную трубку нагревают до 190 — 200 °C, продолжительность выпаривания 100 мкл пробы — 60 — 70 с, 50 мкл — 30 — 40 с; 2 — 5 мкл — 10 с. Контроль за своевременным окончанием выпаривания осуществляют, наблюдая положение указателя интенсивности световых потоков: за 5 — 15 с до переключения нагрева атомизатора на режим «озоление» указатели должны из положения «100% поглощения» переместиться в положение «0% поглощения». При выпаривании не следует допускать вскипания пробы, а также переключение атомизатора на режим «озоление», если указатели интенсивности световых потоков не находятся в положении «0% поглощения».

8.1.3 Озоление

Продолжительность стадии «озоление» при анализе пресных вод 15 с. При анализе вод с повышенным содержанием солей и органических веществ продолжительность озоления увеличивается до 30 с. При определении Cd, Pb, Zn и Ag следует периодически визуально контролировать температуру озоления: абсорбционная трубка не должна нагреваться до красного свечения.

8.1.4 Атомизация

На стадии атомизации следует контролировать правильность формы импульса атомной абсорбции и величину неселективного ослабления света. В момент записи пика импульса неселективное ослабление не должно превышать 50%. Если же неселективное ослабление больше указанного, пробу разбавляют деионированной водой или дозируют меньший объем пробы — 25, 50 мкл. В зависимости от типа комплектующего спектрофотометр устройства, управляющего нагревом абсорбционной трубки, стадию «атомизация» можно проводить в изотермических условиях, или в условиях нарастания температуры абсорбционной трубки и в условиях ее охлаждения.

8.1.4.1 Изотермическая атомизация

Осуществление изотермической атомизации возможно только на приборах, имеющих сенсор температуры и регулятор мощности нагревающего абсорбционную трубку электротока с обратной связью по температуре /например, «Сатурн-3»/. Параметры атомизации задают, руководствуясь таблицей 2. При этом регулятор мощности настраивают на максимальную величину электротока. При изотермической атомизации заданная температура абсорбционной трубки должна достигаться раньше, или в начале испарения соединений определяемого металла /рис. 1/.

Хронограмма параметров процесса изотермической атомизации /схема/

8. Выполнение измерений

1 — электроток
2 — температура абсорбционной трубки

3 — импульс атомной абсорбции

Рис. 1

Если это условие не выполняется вследствие недостаточной мощности электротока, то абсорбционную трубку перед стадией атомизации охлаждают в течение 20 — 30 с.

8.1.4.2 Атомизация с испарением в охлаждающуюся трубку

Атомизация с испарением в охлаждающуюся трубку осуществляется при использовании спектрофотометров, не имеющих сенсоров температуры /«Сатурн-2», «С-112»/. При этом стадию «атомизация» разделяют на два этапа: этап нагрева абсорбционной трубки импульсом тока максимальной мощности до момента начала испарения соединений испаряемого металла, т.е. до начала записи импульса атомной абсорбции, и этап собственно атомизации, на продолжении которой через абсорбционную трубку пропускается электроток с мощностью, достаточной для поддержания теплового равновесия абсорбционной трубки при температуре, обеспечивающей термическую диссоциацию испаряющихся с платформы соединений /рис. 2/.

Хронограмма параметров процесса атомизации с испарением
в охлаждающуюся абсорбционную трубку

8. Выполнение измерений

1 — электроток 2 — температура абсорбционной трубки

3 — импульс атомной абсорбции

Рис. 2

Приведенные в табл. 3 временные параметры могут уточняться в конкретных условиях в зависимости от мощности устройства, управляющего нагревом абсорбционной трубки.

В случаях, когда мощность электротока на этапе импульсного нагрева абсорбционной трубки меньше необходимой, после стадии «озоление» абсорбционную трубку следует охладить, включив электроток через нее на 20 — 30 с.

8.1.4.3 Атомизация в нагревающей трубке

Атомизация в условиях нарастания температуры абсорбционной трубки /рис. 3/ - наиболее простой и распространенный способ получения атомного пара пробы, осуществляется на спектрофотометрах 3-ступенчатым нагревом абсорбционной трубки, не позволяющих реализовать другие способы атомизации.

Хронограмма параметров процесса атомизации с испарением в нагревающую абсорбционную трубку

8. Выполнение измерений

1 — электроток

2 — температура

3 — импульс атомной абсорбции

Рис. 3

8.1.5 Отжиг

Проведение отжига абсорбционной трубки после атомизации сухого остатка пробы в большинстве случаев полностью исключает влияние «памяти» трубки о составе проанализированной пробы на результаты последующего анализа. Однако, при анализе проб вод с высоким содержанием солей, во время отжига следует контролировать уровень неселективного ослабления света. Отжиг следует повторять, если на момент его окончания неселективное ослабление света превышает 5%.

8.1.6 Охлаждение

После отжига анализируемую пробу следует дозировать не ранее чем через 45 с в абсорбционные трубки длиной 26 мм, и через 1 мин в абсорбционные трубки длиной 40 мм.

8.2 Ход определений концентрации металлов в пробах

Последовательно измеряют абсорбционность градуировочных растворов, в том числе с нулевой концентрацией определяемого металла /холостой опыт/. По полученным данным строят градуировочный график, рассчитывают коэффициент чувствительности и показатель <...>.

В пределах области определений градуировочные графики должны быть прямолинейными и проходить через точку, соответствующую среднему результату «холостого опыта». При этом наклон графика должен соответствовать коэффициенту чувствительности, приведенному в таблице 4. В случаях, когда градуированный график не линеен или коэффициент чувствительности меньше приведенного в табл. 4 более чем на 30%, уменьшают ток разряда спектральной лампы или заменяют ее.

Рассчитанное значение показателя точности определения металла в «холостом» опыте сравнивают со значениями свободного члена в уравнениях, приведенных в табл. 6. Если расчетное значение показателя точности больше табличного, то заменяют азотную кислоту или деионированную воду на более чистые.

После этого на приборах с аналоговой регистрацией аналитического сигнала измеряют абсорбционность проб, а на приборах с цифровой регистрацией — концентрацию определяемого металла. При этом в обоих случаях для контроля чувствительности периодически, через 9 циклов атомизации проб, измеряют абсорбционность градуировочного раствора с концентрацией, соответствующей пределу линейной зависимости градуировочного графика. Если полученный результат оказывается заниженным более, чем на 20%, то измерение абсорбционности повторяют. При получении заниженного результата повторного измерения абсорбционности градуировочного раствора производят замену абсорбционной графитовой трубки.

При анализе проб, в которых содержание определяемого металла может быть много больше максимально определяемой концентрации, следует для исключения возможности загрязнения абсорбционной трубки и для определения оптимальной кратности разбавления провести в начале полуколичественное определение с имитацией разбавления проб. Для этого в коаксиальную платформу вводят 50 или 100 мкл пробы и сразу же ее отсасывают, коснувшись наконечником дозатора поверхности.

9. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА ИЗМЕРЕНИЙ

9.1 Построение градуировочного графика

Градуировочный график строят по данным измерений абсорбционности градуировочных растворов и среднему результату 10-ти параллельных измерений абсорбционности «холостого» раствора. График строят в координатах C_{\text{гр}.\text{р}.} - \text{А} , где C_{\text{гр}.\text{р}.} — концентрация металла в градуировочном растворе, мкг/л; A — аналитический сигнал, амплитуда импульса атомной абсорбции в единицах оптической плотности /в логарифмах отношения интенсивности световых потоков в аналитическом и компенсирующем помехи каналах/.

9.2 Расчет коэффициента чувствительности

Коэффициент чувствительности рассчитывают по формуле 1

\text{К}_{\text{ч}} = \frac{\text{А}_{\text{гр}.\text{р}.} - \overline{\text{А}_{\text{хол}.}}}{C_{\text{гр}.\text{р}.}} /1/

где: \text{А}_{\text{гр}.\text{р}.} — считанная с градуировочного графика абсорбционность градуировочного раствора с концентрацией, соответствующей пределу линейности градуировочного графика;

\overline{\text{А}_{\text{хол}.}} — средняя величина абсорбционности в «холостом опыте»;

C_{\text{гр}.\text{р}.} — концентрация металла в упомянутом градуировочном растворе, в мкл/л.

9.3. Расчет показателя точности определения металла в «холостом опыте».

Показатель точности определения металла в «холостом» опыте рассчитывается по формуле /2/:

\text{С}_{Me_{\text{хол}.}} = \frac{2\gamma(f) \sqrt{\sum_{i = 1}^{n = 10} (\text{А}_{\text{хол}.i} - \overline{\text{А}_{\text{хол}.}})^{2} \cdot 10^{- 1}}}{\text{К}_{\text{ч}}} /2/

где: \text{А}_{\text{хол}.i} — абсорбционность «холостого» раствора в i-том измерении;

\overline{\text{А}_{\text{хол}.}} — среднее значение абсорбционности «холостого» раствора;

\text{К}_{\text{ч}} — коэффициент чувствительности определений;

\gamma(f) — статистический коэффициент, учитывающий ограниченность ряда параллельных измерений, равный 1,56 для n = 10.

9.4 Расчет содержания металла в пробе

Концентрацию металла в пробе рассчитывают по формуле /3/.

\text{С}_{\text{мет}} = \frac{V_{\text{пр}}(A_{\text{пр}} - \overline{\text{А}_{\text{хол}.}})f}{V_{\text{гр}.\text{р}} \cdot \text{К}_{\text{ч}}} /3/

где: V_{\text{пр}} — дозируемый объем пробы;

V_{\text{гр}.\text{р}} — дозируемый объем градуировочного раствора;

A_{\text{пр}} — абсорбционность пробы;

\overline{\text{А}_{\text{хол}.}} — абсорбционность «холостого» раствора;

\text{К}_{\text{ч}} — коэффициент чувствительности определений;

f — фактор разбавления пробы.

Результаты определения кадмия, серебра, бериллия рассчитывают до тысячных, а остальных металлов — до сотых долей мкг/л и округляют до 2-х значащих цифр.

При выполнении определений на атомно-абсорбционном спектрофотометре с регистрацией измеряемой величины в единицах концентрации, содержание металлов в пробе рассчитывают по формуле /4/:

\text{С}_{\text{ме}} = \frac{V_{\text{пр}.} \cdot \text{С}_{\text{ме пр}.\text{изм}.} \cdot f}{V_{\text{гр}.\text{р}}} /4/

9.5 Запись результатов измерений

Результаты измерений записывают в рабочий журнал по форме, приведенной в таблице 5.

Таблица 5

Форма записей в рабочем журнале

Дата определений	№ пробы	Фактор разбавлений пробы	Абсорбционность пробы ед. оп. пл.	Коэффициент чувствительн. \frac{\text{ед}.\text{оп}.\text{п}.}{\text{мкг}/\text{л}}	Содержание металла в пробе, мкг/л	Примечание
1	2	3	4	5	6	7

10. ПОКАЗАТЕЛИ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Значение точностных характеристик результатов измерений рассчитывается по формулам, приведенным в таблице 6.

Таблица 6

Значение точностных характеристик

Название элемента	Интервалы измерения содержания элементов, мкг/л	Показатель точности \Delta\text{С} , мкг/л	Показатель воспроизводимости \sigma(\Delta) , мкг/л	Показатель правильности
Кадмий	0,12 — 2,0	\Delta = 2\sigma(\Delta^{\text{о}})	0,04 + 0,05\text{С}_{\text{х}}	незначим
Свинец	2,0 — 32	\Delta = 2\sigma(\Delta^{\text{о}})	0,64 + 0,06\text{С}_{\text{х}}	незначим
Цинк	2,5 — 20	\Delta = 2\sigma(\Delta^{\text{о}})	0,66 + 0,08\text{С}_{\text{х}}	-«-»
Серебро	0,05 — 4,0	\Delta = 2\sigma(\Delta^{\text{о}})	0,004 + 0,08\text{С}_{\text{х}}	-«-»
Медь	1,0 — 30	\Delta = 2\sigma(\Delta^{\text{о}})	0,15 + 0,10\text{С}_{\text{х}}	-«-»
Марганец	0,5 — 12,5	\Delta = 2\sigma(\Delta^{\text{о}})	0,10 + 0,07\text{С}_{\text{х}}	-«-»
Хром	1,0 — 30	\Delta = 2\sigma(\Delta^{\text{о}})	0,6 + 0,08\text{С}_{\text{х}}	-«-»
Кобальт	2,5 — 40	\Delta = 2\sigma(\Delta^{\text{о}})	0,75 + 0,08\text{С}_{\text{х}}	-«-»
Никель	5,0 — 65	\Delta = 2\sigma(\Delta^{\text{о}})	1,4 + 0,06\text{С}_{\text{х}}	-«-»
Бериллий	0,2 — 4,0	\Delta = 2\sigma(\Delta^{\text{о}})	0,05 + 0,08\text{С}_{\text{х}}	-«-»

11. КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Контроль точности измерений проводят соответствии с требованиями «Инструкции по внутрилабораторному контролю качества анализа химического состава вод», Ростов-на-Дону, 1980 г.