РД 52.18.575-96. Руководящий документ. Методические указания. Определение валового содержания нефтепродуктов в пробах почвы методом инфракрасной спектрометрии. Методика выполнения измерений
(утв. и введен в действие Росгидрометом 05.11.1996)
Внимание
Документ утратил силу с 01.01.2024 в связи с изданием Приказа Росгидромета от 31.07.2023 № 403, которым введен в действие РД 52.18.575-2023. Документ введен в действие с 1 апреля 1999 года.
ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ
flowchart LR n0["РД 52.18.575-96"]:::rst click n0 "https://bukva.ai/docs/rd-52-18-575-96" "РД 52.18.575-96. Руководящий документ. Методические указания. Определение валового содержания нефтепродуктов в пробах почвы методом инфракрасной спектрометрии. Методика выполнения " n1["РД 52.18.575-2023"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/metodika-rd-52-18-575-2023" "РД 52.18.575-2023. Руководящий документ. Массовая доля нефтепродуктов в пробах почв и грунтов. Методика измерений методом инфракрасной спектрометрии (утв. и введен в действие Прика" n0 --> n1 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
от 5 ноября 1996 года
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВАЛОВОГО СОДЕРЖАНИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ В ПРОБАХ ПОЧВЫ МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ
1 апреля 1999 года
Настоящие Методические указания устанавливают порядок выполнения измерений валового содержания нефтепродуктов (НП) в пробах почвы основного типа: дерново-подзолистой, черноземе, красноземе и сероземе — методом инфракрасной спектрометрии (ИК-спектрометрии).
Методические указания предназначены для использования в лабораториях Росгидромета, осуществляющих измерения в области мониторинга загрязнения окружающей среды.
ПРЕДИСЛОВИЕ
1. Разработан Научно-производственным объединением «Тайфун» (НПО «Тайфун»).
2. Разработчики: Р.А. Груздкова, Т.Б. Мамченко, В.А. Сурнин, А.Ф. Ковалев, В.А. Красковская, Н.Н. Лазарева.
3. Утвержден и введен в действие Росгидрометом от 05.11.96.
4. Свидетельство об аттестации выдано НПО «Тайфун» № 2-95 от 03.11.95.
5. Зарегистрирован ЦКБ ГМП за № РД 52.18.575-96 от 06.02.97.
1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящие методические указания устанавливают порядок выполнения измерений валового содержания нефтепродуктов (НП) в пробах почвы основного типа: дерново-подзолистой, черноземе, красноземе и сероземе (далее — почвы) — методом инфракрасной спектрометрии (ИК-спектрометрии).
Методические указания предназначены для использования в лабораториях Росгидромета, осуществляющих измерения в области мониторинга загрязнения окружающей среды.
2. НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие нормативные документы:
ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.
ГОСТ 17.4.4.02-84 Охрана природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 10354-82 Пленка полиэтиленовая. Технические условия
ГОСТ 22261-94 Средства измерений электрических и магнитных величин. Общие технические условия
ГОСТ 24104-88 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы. Основные параметры и размеры
ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть I. Общие требования
ГОСТ 27593-88 Почвы. Термины и определения
3. ОПРЕДЕЛЕНИЕ И СОКРАЩЕНИЯ
В настоящих методических указаниях применяют следующие термины и сокращения.
Валовое содержание НП (массовая доля) — отношение суммарной массы НП к общей массе почвы (\text{млн}^{- 1}) .
ИК-спектрометрия — инфракрасная спектрометрия.
МВИ — методика выполнения измерений.
ПДК — предельно допустимая концентрация.
4. НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
Методика выполнения измерений (МВИ) позволяет определить валовое содержание НП в пробах почвы в диапазоне от 25 до 950\text{млн}^{- 1} .
Предельно допустимые концентрации (ПДК) для валового содержания НП в почве не разработаны. При анализе загрязнений почв используются фоновые содержания нефтяных углеводородов для исследуемой местности, разработанные сетевыми подразделениями Росгидромета. Для нефтедобывающих районов фоновое значение содержания НП составляет 100\text{млн}^{- 1} , а для районов, не ведущих добычу нефти, — 40\text{млн}^{- 1} .
Методика обеспечивает выполнение измерений содержания НП в почвах с погрешностью, не превышающей 30% при доверительной вероятности P = 0,95.
Значения погрешности МВИ, установленные при P = 0,95, приведены в таблице 1.
Значения (%) составляющих погрешности МВИ
5. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:
- ИК-спектрометр с разрешением не ниже 20\text{см}^{- 1} , с универсальным держателем и набором стандартных кювет; спектральный диапазон 3500 - 2500\text{см}^{- 1} ;
- весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 200 г — по ГОСТ 24104;
- пробирки исполнения 2 вместимостью 10, 20 см3 — по ГОСТ 1770;
- цилиндры мерные исполнения 1 вместимостью 50 см3 — по ГОСТ 1770;
- колбы мерные исполнения 4 вместимостью 200 см3 2-го класса точности — по ГОСТ 1770;
- колбы мерные исполнения 4 вместимостью 50 см3 2-го класса точности — по ГОСТ 1770;
- пипетки градуированные вместимостью 1 и 5 см3 — по ГОСТ 29227;
- фарфоровая ступка с пестиком — по ГОСТ 9147;
- бумажный фильтр «белая лента»;
- лабораторный вибратор;
- четыреххлористый углерод ос.ч., перегнанный при температуре 76 °C;
- гексадекан, х.ч., для хроматографии;
- изооктан, х.ч., для хроматографии;
- бензол, х.ч., для хроматографии.
6. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Определение массовой доли НП в пробах почвы осуществляют методом ИК-спектрометрии. Метод основан на экстракции НП из почвы растворителем при комнатной температуре. Концентрация углеводородов в пробе почвы определяется по оптической плотности, измеренной на ИК-спектрометре.
Из традиционных растворителей для инфракрасной области наиболее подходящим является четыреххлористый углерод, поскольку он наиболее прозрачен в этой области.
Согласно [1] НП представляют собой сумму неполярных и малополярных углеводородов: алифатических (разветвленных и неразветвленных цепей) и циклических ненасыщенных. В связи с этим, как показано в [2], в качестве стандартного образца НП можно использовать стандартную смесь, состоящую из представителей алифатических и циклических ненасыщенных углеводородов. Состав и способ приготовления стандартной смеси представлены в Приложении А.
7. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
7.1. При выполнении измерений массовой доли НП в пробах почвы следует соблюдать правила безопасности труда в соответствии с [3].
7.2. Помещение, в котором проводятся анализы, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией, заземлением; не должно быть сквозняков, паров кислот, щелочей, масел, бензина, керосина и других веществ, влияющих на стабильность работы спектрометра.
8. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
Все работы по обслуживанию ИК-спектрометра, экстракции НП может выполнять инженер или техник, имеющий опыт работы в данной области, а перегонку растворителя и приготовление проб для анализа может выполнять техник или лаборант, имеющий навыки работы химика-аналитика.
9. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений должны соблюдаться условия в соответствии с ГОСТ 22261:
Температура окружающего воздуха, °C от 10 до 35 Относительная влажность окружающего воздуха не более 80
(без конденсации влаги), %
Напряжение питания сети переменного тока, В 220 +/- 10.
10. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
10.1 Подготовка проб к анализу
10.1.1. При проведении наблюдений за загрязнением почв НП отбор проб почвы проводят в соответствии с ГОСТ 17.4.4.02.
10.1.2. Отобранные пробы почвы массой 50 г, подлежащие анализу, растирают в фарфоровой ступке.
10.1.3. Пробу квартуют и отбирают для анализа параллельные навески массой 10 г в соответствии с [4].
10.2 Подготовка ИК-спектрометра к работе
10.2.1 ИК-спектрометр устанавливают на столе.
10.2.2. Обогревательные приборы должны размещаться не ближе 1,5 м от ИК-спектрометра.
10.2.3. Размещение используемого ИК-спектрометра, процедуры его включения и стабилизации проводят в соответствии с техническим описанием (ТО) используемого прибора.
10.3 Требования к посуде, используемой при проведении анализа
На точность определения НП в пробах почвы в большой степени влияет чистота посуды.
Вся используемая при анализе посуда (воронки, колбы, мерные стаканы) должна быть тщательно вымыта и освобождена от следов жира путем встряхивания с небольшим количеством четыреххлористого углерода.
10.4 Экстракция НП
10.4.1. В фарфоровую ступку помещают навеску исследуемой пробы почвы массой 10 г, тщательно перемешивают и переносят в колбу вместимостью 100 см3 с притертой пробкой.
10.4.2. Пробу почвы в колбе заливают 25 см3 четыреххлористого углерода и встряхивают на лабораторном вибраторе с частотой вращения 700\text{мин}^{- 1} в течение 6 ч. (На вибратор одновременно можно поместить до 10 колб с пробами почвы.)
10.4.3. После встряхивания в экстракт добавляют 1 г окиси алюминия и фильтруют через фильтр «белая лента».
11. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
11.1 Подготовка к измерениям
11.1.1. Измерения оптической плотности аттестованных смесей (АС) и экстрактов начинают после завершения операций по 10.4.
11.1.2. Включают ИК-спектрометр (в соответствии с ТО прибора) на прогревание и осушку для установления стабильного режима работы.
11.1.3. Приготовляют АС необходимых концентраций в соответствии с Приложением А (перечень и концентрации используемых АС приведены в таблице А.2).
11.2 Измерение оптической плотности АС
11.2.1. Заполняют две кюветы толщиной 1 мм с окнами из материала, пропускающего излучение в области 3500 - 2500\text{см}^{- 1} , чистым растворителем (четыреххлористым углеродом). Кюветы устанавливают в универсальный держатель в кюветном отделении на пути потока излучения в канале сравнения и канале измерения. Записывают «нулевую» линию на бланке самописца прибора.
11.2.2. Вынимают кювету из канала измерения и заполняют ее АС с минимальной концентрацией — АС-6.
11.2.3. В канале измерения устанавливают кювету с АС-6 в универсальный держатель на пути потока излучения.
11.2.4. Записывают (в соответствии с ТО прибора) на бланке самописца спектр оптической плотности в области 3500 - 2500\text{см}^{- 1} .
11.2.5. Вынимают кювету из канала измерения кюветного отделения. Кювету промывают четыреххлористым углеродом и заполняют АС-5. Проводят операции по 11.2.3 и 11.2.4.
11.2.6. Операции 11.2.3 - 11.2.5 выполняют последовательно для АС-4 — АС-1.
11.3 Измерение оптической плотности экстракта НП
11.3.1. Вынимают кювету, заполненную АС-1, из кюветного отделения прибора, тщательно промывают четыреххлористым углеродом; заполняют экстрактом пробы 1, приготовленной по 10.4.
11.3.2 Проводят операции по 11.2.4 и 11.2.5.
11.3.3. Операции по 11.3.1 - 11.3.2 проводят последовательно для всех экстрактов, приготовленных по 10.4.
12. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
12.1 Определение оптической плотности
12.1.1. Обрабатывают бланки самописца с записью спектров оптической плотности, полученные по 11.2 и 11.3.
12.1.2. На спектре в полосе поглощения НП снимают значение оптической плотности (по оси ординат) для каждой АС и экстракта пробы, соответствующее значению волнового числа 2924\text{см}^{- 1} (по оси абсцисс). Результаты заносят в рабочий журнал (Приложение Б).
12.2 Определение коэффициента пропорциональности R и концентрации НП в пробах почвы
12.2.1. Определяют коэффициент пропорциональности R (мг/дм3) для каждой из шести АС-N (полученных по 12.1) по формуле
где C_{AC - N} — концентрация АС-N, мг/дм3;
k_{N} — оптическая плотность АС-N, N = 1, 2,..., 6.
Результаты расчета R заносят в рабочий журнал (Приложение Б).
12.2.2 Определяют среднее арифметическое значение коэффициента R по формуле
Результаты расчета заносят в рабочий журнал (Приложение Б).
12.2.3. Используя результаты определений по 12.1, вычисляют содержание НП в пробе почвы C_{x}(\text{млн}^{- 1}) по формуле
где k_{x} — оптическая плотность экстракта;
V — объем исходного экстракта почвы по 10.4.2, дм3;
Результаты расчетов заносят в рабочий журнал (Приложение Б).
13. КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ МВИ
13.1. Оперативный контроль погрешности МВИ проводят по установленным нормативам оперативного контроля на основе характеристик погрешности МВИ в соответствии с [5]. Значения нормативов контроля погрешности приведены в таблице 2.
погрешности МВИ при P = 0,95
13.2 Оперативный контроль сходимости
13.2.1. Оперативный контроль сходимости результатов измерений содержания НП проводят при получении каждого результата измерения, предусматривающего проведение параллельных определений.
13.2.2. Оперативный контроль сходимости проводят методом сравнения расхождения результатов параллельных определений при измерении содержания НП в пробе с нормативом оперативного контроля сходимости, значения которого приведены в таблице 2.
Результаты измерений заносят в рабочий журнал (Приложение Б).
13.2.3 Сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной, если
d_{k} = \frac{2(x_{max} - x_{min})}{x_{max} + x_{min}} \cdot 100\% \leq d , (4)
где x_{max} и x_{min} — соответственно максимальный и минимальный результаты из n параллельных определений.
13.2.4. Если соотношение d_{k} \leq d не выполняется, то выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.
13.3 Оперативный контроль воспроизводимости
13.3.1. Оперативный контроль воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб НП.
13.3.2. Оперативный контроль воспроизводимости проводят методом сравнения расхождения двух результатов измерений (первичного x_{1} и вторичного x_{2} ) одной и той же пробы, полученных в различных условиях, характеризующих применение МВИ в лаборатории, с нормативом оперативного контроля воспроизводимости D, значения которого приведены в таблице 2.
Результаты измерений приводят в рабочем журнале (Приложение Б).
13.3.3 Воспроизводимость контрольных измерений признают удовлетворительной, если
где x_{1} и x_{2} — результаты анализа пробы.
13.3.4. Если соотношение D_{k} \leq D не выполняется, то выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.
13.4 Оперативный контроль погрешности МВИ (контроль точности)
13.4.1. Оперативный контроль точности МВИ проводят с применением АС, приготовленных по Приложению А.
13.4.2. Оперативный контроль точности МВИ проводят методом сравнения результата контрольной процедуры K_{k} , равного разности между результатом контрольного измерения аттестованной характеристики АС для контроля \overline{x_{AC}} и его аттестованного значения C_{AC} , с нормативом оперативного контроля точности. Значения K приведены в таблице 2.
13.4.3 Точность контрольного измерения \overline{x_{AC}} признают удовлетворительной, если
13.4.4. Если соотношение K_{k} \leq K не выполняется, то выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.
МЕТОДИКА
ПРИГОТОВЛЕНИЯ АС, ПРИМЕНЯЕМЫХ ДЛЯ КОЛИЧЕСТВЕННОГО
АНАЛИЗА НП В ПРОБАХ ПОЧВЫ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОМЕТРИИ
А.1.1. Методические указания устанавливают требования при приготовлении АС, применяемых в качестве образцов для аттестации (ОА) при оценивании характеристик погрешности измерений, выполняемых по методике количественного анализа НП в пробах почвы методом ИК-спектрометрии, и предназначены для использования в лабораториях Росгидромета.
Методические указания разработаны в соответствии с [3] и [4].
А.1.2. АС представляют собой растворы в четыреххлористом углероде (CCl_{4}) НП, представляющих собой сумму неполярных и малополярных углеводородов классов:
Для создания АС выбраны компоненты — представители каждого из этих классов:
Состав компонентов, входящих в исходную смесь НП, представлен в таблице А.1.
Характеристики компонентов для приготовления исходной смеси
А.1.3. Процедура приготовления позволяет получить АС, в которых истинные концентрации исходной смеси НП с доверительной вероятностью P = 0,95 отличаются от приписанных не более чем на предельные значения возможных погрешностей, указанные в таблице А.2.
образцов АС и их метрологические характеристики
А.2. Для выполнения измерений используются следующие средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы и материалы:
- колбы мерные исполнения 1 и 2 вместимостью 100 см3 (1 шт.) и 10 см3 (6 шт.) 2 класса точности — по ГОСТ 1770;
- микропипетка исполнения 2 вместимостью 0,1 см3 — 1 шт., 2 класса точности — по ГОСТ 29227;
- мерный цилиндр по ГОСТ 1770 вместимостью 10 см3 исполнения 1 — 1 шт.;
- четыреххлористый углерод (CCl_{4}) квалификации ос.ч.;
- изооктан квалификации ос.ч. для хроматографии;
- гексадекан квалификации ос.ч. для хроматографии;
- бензол квалификации ос.ч. для хроматографии.
А.3.1. Приготовление исходной смеси НП на основе компонентов-реактивов: гексадекана, изооктана и бензола
В химическом стакане взвешивают на аналитических весах 1,87 г гексадекана C_{16}H_{34} , затем поочередно взвешивают 1,87 г изооктана C_{8}H_{19} и 1,25 г бензола C_{6}H_{6} . Содержимое стакана после каждого взвешивания переносят количественно в коническую колбу с притертой пробкой вместимостью 10 см3.
Перемешивают и оставляют на 2 ч при температуре нормальных условий t = 20 +/- 10 °C. Затем переносят смесь в холодильник, хранят при t = 4 °C. Срок годности не ограничен.
Состав компонентов для приготовления исходной смеси представлен в таблице А.1.
А.3.2. Приготовление раствора АС НП произвольной концентрации на основе исходной смеси
В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 50 см3 четыреххлористого углерода, затем микропипеткой вносят необходимый объем исходной смеси НП V_{\text{исх}.\text{см}} , приготовленной по А.3.1. Объем раствора доводят до метки на колбе четыреххлористым углеродом. Концентрацию раствора НП C_{AC - N} в г/см3 рассчитывают по формуле
C_{AC - N} = \frac{V_{\text{исх}.\text{см}}\rho_{\text{исх}.\text{см}}}{V_{AC - N}} \cdot 0,998 , (А.1)
где V_{\text{исх}.\text{см}} — объем исходной смеси, отобранной микропипеткой, см3;
\rho_{\text{исх}.\text{см}} — плотность, г/см3;
V_{AC - N} = 100\text{см}^{3} — объем раствора концентраций C_{AC - N} ;
0,998 — безразмерный коэффициент, учитывающий погрешность изготовления вещества.
\rho_{\text{исх}.\text{см}} = \frac{m_{\text{г}} + m_{\text{из}} + m_{\text{б}}}{V_{\text{исх}.\text{см}}} ; (А.2)
V_{\text{исх}.\text{см}} = \frac{m_{\text{г}}}{\rho_{\text{г}}} + \frac{m_{\text{из}}}{\rho_{\text{из}}} + \frac{m_{\text{б}}}{\rho_{\text{б}}} , (А.3)
где m_{\text{г}} , m_{\text{из}} , m_{\text{б}} — масса соответственно гексадекана, изооктана, бензола (данные из таблицы А.1), г;
\rho_{\text{г}} , \rho_{\text{из}} , \rho_{\text{б}} — плотность соответственно гексадекана, изооктана, бензола, г/см3.
А.3.3. Приготовление АС-1 НП на основе исходной смеси, например с концентрацией 767,0 мг/дм3
В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 50 см3 четыреххлористого углерода, затем микропипеткой вносят 0,1 см3 исходной смеси НП, приготовленной по А.3.1. Объем раствора доводят до метки на колбе четыреххлористым углеродом.
Концентрацию полученного раствора рассчитывают по формуле
C_{AC - 1} = \frac{V_{\text{исх}.\text{см}}\rho_{\text{исх}.\text{см}}}{V_{AC - 1}} . (А.4)
Необходимые значения величин для приготовления АС-1 приведены в таблице А.3.
Исходные данные для расчета концентрации C_{AC - 1}
| V_{\text{исх}.\text{см}} , см3 | \Delta V_{\text{исх}.\text{см}} , см3 | \rho_{\text{исх}.\text{см}} , мг/см3 | V_{AC - 1} , см3 | \Delta V_{AC - 1} , см3 | C_{AC} , мг/дм3 |
|---|---|---|---|---|---|
| 0,1 | 0,005 | 767,0 | 100 | 0,2 | 767,0 |
А.3.4. Приготовление на основе раствора АС-1 растворов аттестованных смесей АС-2, АС-3, АС-4,..., АС-N
А.3.4.1. Приготовление растворов АС-N проводят по единой схеме. В мерную колбу вместимостью 10 см3 вносят необходимый объем V_{AC - (N - 1)}(\text{см}^{3}) раствора, отобранного с помощью мерного цилиндра вместимостью 10 см3. Затем объем раствора в колбе доводят до метки четыреххлористым углеродом. Концентрацию полученного раствора \text{С}_{AC - 1} аттестованной смеси АС-N определяют по формуле
\text{С}_{AC - N} = \frac{C_{AC - (N - 1)}V_{AC - (N - 1)}}{10} , (А.5)
где C_{AC - (N - 1)} — концентрация АС предшествующего раствора АС-N, мг/дм3;
V_{AC - (N - 1)} — объем раствора АС-(N-1), см3.
А.3.4.2. Пример приготовления на основе раствора АС-1 растворов АС-2 — АС-6
Процедура приготовления перечисленных растворов проводится по единой схеме.
В мерную колбу вместимостью 10 см3 вносят поочередно 5 см3 каждого из следующих растворов, отобранных с помощью мерного цилиндра вместимостью 10 см3:
- раствора АС-1 при приготовлении раствора АС-2;
- раствора АС-2 при приготовлении раствора АС-3;
- раствора АС-3 при приготовлении раствора АС-4;
- раствора АС-4 при приготовлении раствора АС-5;
- раствора АС-5 при приготовлении раствора АС-6.
Затем объем раствора в колбе доводят до метки четыреххлористым углеродом.
Полученным АС НП приписывают концентрации, указанные в таблице А.4.
АС НП и результаты расчета
А.3.5. АС НП, приготовленные по А.3.1, хранят в холодильнике при t = 4...10 °C в течение месяца, а смеси по А.3.4 готовят перед измерениями на ИК-спектрометре.
А.4. Алгоритм расчета характеристик погрешности установления концентраций АС НП
А.4.1. Оценивание характеристик погрешности приготовления исходной смеси НП
А.4.1.1. Оценку погрешности объема исходной смеси, приготовленной по А.3.1 (формула А.2), проводят по формуле
S_{V_{\text{исх}.\text{см}}} = \Delta V_{\text{исх}.\text{см}} = \sqrt{E_{m_{\text{г}}}^{2} + E_{\rho_{\text{г}}}^{2} + E_{m_{\text{из}}}^{2} + E_{\rho_{\text{из}}}^{2} + E_{m_{\text{б}}}^{2} + E_{\rho_{\text{б}}}^{2}} , (А.6)
где \text{Е}_{m_{\text{г}}} = \frac{\delta V_{\text{г}}}{\delta m_{\text{г}}} S_{m_{\text{г}}} — частная погрешность массы гексадекана;
\text{Е}_{\rho_{\text{г}}} = \frac{\delta V_{\text{г}}}{\delta\rho_{\text{г}}} S_{\rho_{\text{г}}} — частная погрешность плотности гексадекана;
\text{Е}_{m_{\text{из}}} = \frac{\delta V_{\text{из}}}{\delta m_{\text{из}}} S_{m_{\text{из}}} — частная погрешность массы изооктана;
\text{Е}_{\rho_{\text{из}}} = \frac{\delta V_{\text{из}}}{\delta\rho_{\text{из}}} S_{\rho_{\text{из}}} — частная погрешность плотности изооктана;
\text{Е}_{m_{\text{б}}} = \frac{\delta V_{\text{б}}}{\delta m_{\text{б}}} S_{m_{\text{б}}} — частная погрешность массы бензола;
\text{Е}_{\rho_{\text{б}}} = \frac{\delta V_{\text{б}}}{\delta\rho_{\text{б}}} S_{\rho_{\text{б}}} — частная погрешность плотности бензола.
Числовые значения величин, входящих в расчетную формулу, приведены в таблице А.5.
Значения величин для расчета \Delta V_{\text{исх}.\text{см}}
А.4.1.2. Оценку погрешности массы исходной смеси \Delta m , приготовленной по А.3.1 (формула А.3), проводят по формуле
S_{m_{\text{исх}.\text{см}}} = \Delta m_{\text{исх}.\text{см}} = \sqrt{m_{\text{г}}^{2}S_{\text{г}}^{2} + m_{\text{из}}^{2}S_{\text{из}}^{2} + m_{\text{б}}S_{\text{б}}^{2}} , (А.7)
где S_{\text{г}} , S_{\text{из}} , S_{\text{б}} — погрешности масс компонентов исходной смеси соответственно гексадекана, изооктана и бензола. Числовые значения величин, входящих в формулу (А.7), приведены в табл. А.5.
А.4.1.3. Оценку погрешности плотности исходной смеси проводят по формуле
S_{\rho_{\text{исх}.\text{см}}} = \Delta\rho_{\text{исх}.\text{см}} = \sqrt{E_{m_{\text{исх}.\text{см}}}^{2} + E_{V_{\text{исх}.\text{см}}}^{2}} , (А.8)
где E_{m_{\text{исх}.\text{см}}} = \frac{\delta\rho_{\text{исх}.\text{см}}}{\delta m_{\text{исх}.\text{см}}} S_{m_{\text{исх}.\text{см}}} — частная погрешность массы исходной смеси;
E_{V_{\text{исх}.\text{см}}} = \frac{\delta\rho_{\text{исх}.\text{см}}}{\delta V_{\text{исх}.\text{см}}} S_{V_{\text{исх}.\text{см}}} — частная погрешность объема исходной смеси.
Числовые значения величин, входящих в расчетную формулу (А.8), приведены в таблицах А.5 и А.6.
| \Delta\rho_{\text{исх}.\text{см}} , г/см3 | \rho_{\text{исх}.\text{см}} , г/см3 | m_{\text{исх}.\text{см}} , г | \Delta m_{\text{исх}.\text{см}} , г | V_{\text{исх}.\text{см}} , см3 |
|---|---|---|---|---|
| 0,009 | 0,763 | 5 | 0,0003 | 6,55 |
А.4.2. Оценку погрешности приготовления раствора АС-1 концентрацией 767 мг/дм3, приготовленного по А.3.3 на основании исходной смеси (формула А.4), проводят по формуле
S_{\text{С}_{\text{АС} - 1}} = \Delta\text{С}_{\text{АС} - 1} = \sqrt{E_{V_{\text{исх}.\text{см}}}^{2} + E_{\rho_{\text{исх}.\text{см}}}^{2} + E_{V_{\text{АС} - 1}}^{2}} , (А.9)
где E_{V_{\text{исх}.\text{см}}} = \frac{\delta\text{С}_{\text{АС} - 1}}{\delta V_{\text{исх}.\text{см}}} S_{V_{\text{исх}.\text{см}}} — частная погрешность объема исходной смеси;
E_{\rho_{\text{исх}.\text{см}}} = \frac{\delta C_{\text{АС} - 1}}{\delta\rho_{\text{исх}.\text{см}}} S_{\rho_{\text{исх}.\text{см}}} — частная погрешность плотности исходной смеси;
E_{V_{\text{АС} - 1}} = \frac{\delta C_{\text{АС} - 1}}{\delta V_{\text{АС} - 1}} S_{V_{\text{АС} - 1}} — частная погрешность объема АС-1.
Числовые значения величин для оценки погрешности \Delta\text{С}_{\text{АС} - 1} , входящих в расчетную формулу (А.9), приведены в таблице А.7.
Значения величин для расчета \Delta\text{С}_{\text{АС} - 1}
А.4.3. Оценивание погрешности приготовления АС-2 — АС-6
Расчет предельно возможного значения погрешности \Delta_{\text{АС}} установления концентраций АС НП в пробах почвы проводится по формуле
\Delta_{\text{АС}} = \text{С}_{\text{АС}} \sqrt{(\frac{\Delta V_{\text{к}.\text{м}}}{V_{\text{к}.\text{м}}})^{2} + (\frac{\Delta_{\text{пред}.\text{р}}}{\text{С}_{\text{пред}.\text{р}}})^{2} + (\frac{\Delta V_{\text{к}}}{V_{\text{к}}})2} , (А.10)
где \text{С}_{\text{АС}} — концентрация, приписываемая АС НП, мг/дм3;
V_{\text{к}.\text{м}} — объем раствора, отбираемого с помощью мерной колбы, см3;
S_{C_{\text{АС} - 1}} = \Delta V_{\text{к}.\text{м}} — отклонение объема раствора, отбираемого с помощью мерной колбы, от номинала, см3;
\Delta_{\text{пред}.\text{р}} — погрешность установления концентрации предыдущего раствора, из которого получают последующий с концентрацией, равной половине концентрации предыдущего раствора, мг/дм3;
\text{С}_{\text{пред}.\text{р}} — концентрация предыдущего раствора, из которого получают последующий раствор, мг/дм3;
V_{\text{к}} — вместимость колбы, в которой готовится разбавленный раствор, см3;
\Delta V_{\text{к}} — отклонение вместимости колбы от номинала, см3.
Числовые значения величин в формуле (А.10), необходимых для расчета погрешности \Delta_{\text{АС}} , указаны в таблице А.8.
погрешности приготовления АС-2 — АС-6
Количественные значения погрешности приготовления АС-1 — АС-6 приведены в таблице А.2.
А.5.1. По степени воздействия на организм согласно ГОСТ 12.1.007 бензол относится ко второму классу опасности, а гексадекан и изооктан — к четвертому классу опасности.
А.5.2. ПДК для содержания нефтепродуктов в почве не разработаны. При анализе загрязнения почв используют фоновые содержания нефтяных углеводородов для исследуемой местности, разработанные сетевыми подразделениями Росгидромета.
А.5.3. Безопасность труда при проведении работ должна соответствовать [3].
А.6. Требования к маркировке и хранению
А.6.1. Смеси АС-1 — АС-6 готовятся непосредственно перед определением.
А.6.2. Сроки и условия хранения АС приведены в А.3.5.
А.6.3. Маркировка колб с АС обязательна, при этом указывается номер и концентрация АС НП согласно таблице А.2, дата приготовления.
А.7. Требования к квалификации исполнителя
Приготовление АС для количественного химического анализа может проводить инженер или лаборант со средним специальным образованием, имеющий навыки работы в химической лаборатории.
(рекомендуемое)
Форма рабочего журнала
при проведении исследований по методике.
Результаты параллельных определений содержания НП
в рабочих пробах почвы
1. Химия нефти/Под ред. З.И. Сюняева. — Л.: Химия, 1984. — 360 с.
2. Determination of the total petroleum prodact content by molecular spectroscopy methods. Kuznetsov V.V., Mamchenko T.B./Proceedings SPIS. — Moscow, 1993. — Vol. 2205. — P. 397 — 399.
3. Правила техники безопасности при проведении наблюдений и работ на сети Госкомгидромета. — Л.: Гидрометеоиздат, 1983.
4. РД 52.18.156-88. Методические указания. Охрана природы. Почвы. Методы отбора представительных проб почвы, характеризующих пространственное загрязнение сельскохозяйственного угодья остаточными количествами пестицидов. — Обнинск, 1988.
5. Методические материалы УНИИМ. Разработка и аттестация методики количественного химического анализа. — Екатеринбург, 1994.