Изменение № 1 ГОСТ 16273.0-85 «Селен технический. Общие требования к методу спектрального анализа»
(принято Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации по переписке от 27.02.2014 № 64-П)
Примечание
Документ введен в действие на территории Российской Федерации с 1 сентября 2015 года (Приказ Росстандарта от 26.11.2014 № 1773-ст).
Принято Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации по переписке от 27 февраля 2014 г. № 64-П
ИЗМЕНЕНИЕ № 1 ГОСТ 16273.0-85 «СЕЛЕН ТЕХНИЧЕСКИЙ. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ К МЕТОДУ СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА»
Принято Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации по переписке (Протокол № 64-П от 27.02.2014).
Зарегистрировано Бюро по стандартам МГС № 9132.
За принятие изменения проголосовали национальные органы по стандартизации следующих государств: AM, BY, KZ, KG, RU, TJ, UZ [коды альфа-2 по МК (ИСО 3166) 004].
Дату введения в действие настоящего изменения устанавливают указанные национальные органы по стандартизации <1>.
<1> Дата введения в действие на территории Российской Федерации — 2015-09-01.
Стандарт дополнить разделами — 1а — 1в (перед разделом 1):
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 8.010-99 <*> Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений. Основные положения
<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 8.563-2009 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений».
ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения
ГОСТ 10298-79 Селен технический. Технические условия
ГОСТ 16273.1-2014 Селен технический. Методы спектрального анализа
ГОСТ 20996.0-2014 Селен технический. Общие требования к методам измерений
ГОСТ 25086-2011 Цветные металлы и их сплавы. Общие требования к методам анализа
ГОСТ ИСО 5725-6-2002 <**> Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике.
<**> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».
Примечание. При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
1б. Методы проверки приемлемости результатов, получаемых в условиях повторяемости и воспроизводимости
1б.1. Проверку приемлемости результатов параллельных определений, полученных в условиях повторяемости, осуществляют при получении каждого результата измерений рабочих проб.
1б.2. Процедура проверки приемлемости результатов параллельных определений предусматривает сравнение абсолютного расхождения между наибольшим Xmax,n и наименьшим Xmin,n n-результатами единичных измерений (определений) rk, выполненными в соответствии с методикой измерений, с пределом повторяемости r.
rk = Xmax,n — Xmin,n <= r, (1)
то за результат измерений принимают среднеарифметическое значение из n-результатов единичных измерений Xi (i = 1, ..., n).
Если условие (1) не выполняется, проводят процедуру, описанную в 1б.3.
1б.3. Получают еще m параллельных определений, при этом m = n, если процедура измерений не является дорогостоящей, и m = 1, если процедура измерений является дорогостоящей.
За результат измерений принимают среднеарифметическое значение из n + m результатов единичных измерений при выполнении условия
rk = Xmax,n+m — Xmin,n+m <= CR0,95(n + m), (2)
где Xmax,n+m — максимальный из n + m результатов единичных измерений;
Xmin,n+m — минимальный из n + m результатов единичных измерений;
CR0,95(n + m) — значение критического диапазона для числа результатов единичных измерений n + m.
Значение критического диапазона CR0,95(n + m) рассчитывают по формуле
CR_{0,95}(n + m) = Q(P,n + m)\sigma_{r}, (3)
где Q(P, n + m) — коэффициент, зависящий от числа n + m результатов единичных измерений, полученных в условиях повторяемости и доверительной вероятности P. Значения коэффициента Q(P, n + m) для принятой вероятности P = 0,95 приведены в таблице 1;
\sigma_{r} — СКО повторяемости, рассчитанное по формуле
\sigma_{r} = \frac{r}{Q(P,n)} , (4)
Q(P, n) — коэффициент, зависящий от принятой вероятности P и числа параллельных определений n.
Значения Q(P, n) приведены в таблице 1 для принятой вероятности P = 0,95.
| Число результатов параллельных измерений n или (n + m) | Значения коэффициента Q(P, n) для доверительной вероятности P = 0,95 |
|---|---|
| 2 | 2,8 |
| 3 | 3,3 |
| 4 | 3,6 |
| 5 | 3,9 |
| 6 | 4,0 |
1б.4. Если условие (3) не выполняется, необходимо выяснить причины, приводящие к неприемлемым результатам измерений, и принять меры к их устранению или за окончательный результат измерений может быть принята медиана \overline{X_{med(n + m)}}(n + m) результатов единичных измерений.
1б.5. Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предел воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднеарифметическое значение.
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно ГОСТ ИСО 5725-6.
1б.6. При проверке приемлемости двух результатов измерений, полученных по одной методике измерений с различными значениями показателей прецизионности (при их интервальном представлении), предел повторяемости r, промежуточной прецизионности RI(TO) и воспроизводимости R рассчитывают по формулам:
r = 0,71 \sqrt{r_{min}^{2} + r_{max}^{2}} , (5)
где rmin и rmax — пределы повторяемости, соответствующие значениям определяемого компонента в пробе;
R_{I(TO)} = 0,71 \sqrt{R_{I(TO)1}^{2} + R_{I(TO)2}^{2}} , (6)
где RI(TO)1 и RI(TO)2 — пределы промежуточной прецизионности;
R = 0,71 \sqrt{R_{1}^{2} + R_{2}^{2}} , (7)
где R1 и R2 — показатели воспроизводимости.
1в. Контроль точности результатов измерений в пределах лаборатории
1в.1. Контроль точности результатов измерений в пределах лаборатории осуществляют для методик измерений с установленными показателями точности (правильности и прецизионности) и допущенными к применению в установленном порядке в соответствии с ГОСТ 8.010.
1в.2. При реализации методик измерений в лаборатории обеспечивают оперативный контроль процедуры измерений и контроль стабильности результатов измерений.
Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений приводят во внутренних документах лаборатории.
Процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в документах лаборатории.
1в.3. В качестве средств контроля могут быть использованы:
- образцы для контроля (ОК): стандартные образцы (СО) по ГОСТ 8.315 или аттестованные смеси (АС) по [3];
- рабочие пробы с известной добавкой определяемого компонента;
- рабочие пробы стабильного состава;
- рабочие пробы, разбавленные в определенном соотношении;
- другие методики измерений с установленными показателями точности (контрольные методики измерений).
1в.4. Контроль процедуры измерений с применением ОК состоит в сравнении результата контрольного определения аттестованной характеристики образца для контроля \overline{X} с аттестованным значением C по [2]. При этом применяемые ОК должны быть адекватны анализируемым пробам (возможные различия в составах анализируемых проб не должны вносить в результаты измерений статистически значимую погрешность). Погрешность аттестованного значения ОК должна быть не более одной трети от характеристики погрешности результатов измерений.
Если при проведении контроля применяют ОК, которые не использовались при установлении показателя точности результатов измерений, в случае превышения погрешности ОК одной трети погрешности методики измерений, допускается норматив контроля K рассчитывать по формуле
K = \sqrt{\Delta_{\text{АТ}}^{2} + \Delta \frac{2}{X}} , (8)
где \Delta_{\text{АТ}} — погрешность аттестованного значения ОК;
\Delta_{X} — значение показателя точности результатов измерений, соответствующее аттестованному значению ОК.
Градуировочную характеристику признают стабильной при выполнении условия:
где C — аттестованное значение массовой концентрации компонента в градуировочном образце;
X — найденное по градуировочному графику значение массовой концентрации компонента в градуировочном образце;
Kгр — значение норматива контроля стабильности градуировочного графика, установленное в лаборатории при построении градуировочного графика.
1в.5. Оперативный контроль процедуры измерений с применением метода добавок, контрольной методики измерений или метода разбавления пробы реализуют в соответствии с алгоритмами, приведенными в [2]. Допускается использовать и другие способы оперативного контроля процедуры измерений.
1в.6. Для проверки стабильности результатов измерений в пределах лаборатории используют процедуры контроля согласно ГОСТ ИСО 5725-6 и [2]».
Подраздел 1.1. Заменить ссылку: ГОСТ 20996.0-82 на ГОСТ 20996.0, ГОСТ 25086.
Пункты 1.1.2 - 1.1.4 изложить в новой редакции:
«1.1.2. С целью селективного определения компонента требуется выбор спектральной аналитической линии, свободной от наложения линий матрицы химического состава анализируемой пробы.»
1.1.3. При определениях методом атомной эмиссии (фотометрии пламени) длину волны, состав газа пламени, восстановительное или окислительное действие пламени, поворот горелки и другие условия измерения выбирают так, чтобы достигнуть оптимальных измерений по чувствительности и точности для соответствующего компонента и прибора.
1.1.4. При использовании методов измерений (ГОСТ 16273.1) при условии достижения метрологических характеристик, указанных в методике измерений, допускается:
- использовать при проведении измерений различные резонансные спектральные линии;
- использовать автоматизированные системы построения градуировочных графиков, проводить измерения в автоматизированном режиме с выдачей результатов измерений на бумажном или электронном носителях;
- последовательно определять несколько компонентов из одной навески пробы после ее разложения и соответствующего разбавления раствора пробы таким образом, чтобы массовая концентрация (масса) определяемого компонента в нем находилась в пределах массовых концентраций (массы) градуировочного графика».
Подраздел 1.1 дополнить пунктом — 1.1.5:
«1.1.5. Массовую долю примесей определяют в навесках, равных параллельным определениям, число которых указывается в конкретном методе измерений, но не менее двух. Одновременно с проведением измерений в тех же условиях проводят контрольный опыт для внесения соответствующей поправки в результат измерений. При определении примесей число параллельных определений при контрольном опыте должно соответствовать числу параллельных определений, указанному в методе измерений».
Раздел 2 изложить в новой редакции:
Требования безопасности — по ГОСТ 25086 и ГОСТ 20996.0».
Стандарт дополнить разделом — «Библиография»: