РД 52.10.803-2013. Руководящий документ. Массовая доля нефтяных углеводородов в пробах морских донных отложений. Методика измерений методом инфракрасной спектрометрии
(утв. Росгидрометом 30.12.2013)
Примечание
Документ введен в действие с 1 июля 2014 года (Приказ Росгидромета от 03.04.2014 № 159). Взамен РД 52.10.556-95 в части раздела 7.
ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ
flowchart LR n0["РД 52.10.556-95"]:::doc click n0 "https://bukva.ai/docs/rd-52-10-556-95" "РД 52.10.556-95. Руководящий документ. Методические указания. Определение загрязняющих веществ в пробах морских донных отложений и взвеси (утв. Росгидрометом 04.08.1995)" n1["РД 52.10.803-2013"]:::doc click n1 "https://bukva.ai/docs/prikaz-rd-52-10-803-2013" "РД 52.10.803-2013. Руководящий документ. Массовая доля нефтяных углеводородов в пробах морских донных отложений. Методика измерений методом инфракрасной спектрометрии (утв. Росгидр" n0 --> n1 classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000; classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000; classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
Утвержден Заместителем Руководителя Росгидромета 30 декабря 2013 года
МАССОВАЯ ДОЛЯ НЕФТЯНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРОБАХ МОРСКИХ ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЙ
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ
Дата введения 1 июля 2014 года
1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением «Государственный океанографический институт имени Н.Н. Зубова» (ФГБУ «ГОИН»)
2 РАЗРАБОТЧИКИ И.С. Матвеева, канд. хим. наук., А.В. Игнатченко
3 СОГЛАСОВАН с УМЗА Росгидромета 27.12.2013 г., ФГБУ «НПО „Тайфун“ 25.12.2013 г.»
4 УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета 30.12.2013 г.
5 АТТЕСТОВАНА ФГБУ «НПО „Тайфун“. Свидетельство об аттестации № 18.23.803/01.00305-2011/2013 выдано 25.07.2013 г.»
6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ФГБУ «НПО „Тайфун“ 17.02.2014 г. за номером РД 52.10.803-2013»
7 ВЗАМЕН РД 52.10.556-95 «Методические указания. Определение загрязняющих веществ в пробах морских донных отложений и взвеси» в части раздела 7 «Нефтяные углеводороды)», регламентирующего определение нефтяных углеводородов в пробах морских донных отложений (с. 18 — 26)
Нефть и нефтепродукты относятся к числу наиболее распространенных загрязняющих веществ, попадающих в морскую среду [1]. Нелетучие нефтепродукты характеризуются высокой сорбируемостью на взвешенных частицах, которые при осаждении формируют состав донных отложений. В целом содержание нефтяных углеводородов возрастает с уменьшением плотности и увеличением дисперсности донных отложений.
Наиболее распространенным и при этом достаточно информативным интегральным методом оценки уровня загрязненности акватории является инфракрасная спектрометрия. Данный метод позволяет измерять содержание неполярных и малополярных нефтяных углеводородов после их выделения из пробы донных отложений.
Разработка настоящего руководящего документа обусловлена необходимостью усовершенствования некоторых стадий пробоподготовки и выполнения измерений.
1.1 Настоящий руководящий документ устанавливает методику измерений (далее методика) массовой доли нефтяных углеводородов (НУВ) в пробах морских донных отложений (далее пробы) в диапазоне от 5 до 100 мкг/г методом инфракрасной спектрометрии.
1.2 Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, выполняющих измерения в области мониторинга загрязнения окружающей среды.
В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:
ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание
ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования
ГОСТ 17.1.5.01-80 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность
ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений
ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб.
РМГ 61-2010 Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки
РМГ 76-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа
РМГ 60-2003 Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке
1 При пользовании настоящим руководящим документом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты», опубликованному по состоянию на 1 января текущего года.
2 Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться замененным (измененным) документом.
3 Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделе 4.
3 Требования к показателям точности измерений
Показатели точности и ее составляющих установлены в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6) и РМГ 61.
При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений, характеристики погрешности результата измерений в диапазоне от 5 до 100 мкг/г с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 1.
4 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам
4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, устройства, материалы:
- инфракрасный спектрофотометр с разверткой спектра в области 2500 — 3300 см-1 и разрешением 0,25 см-1 типа Varian 640 IR (далее ИК-спектрометр) или ИК-анализатор типа АН-2 по ТУ 301-12-009-91;
- кюветы с кварцевыми окнами длиной 10 мм;
- государственный стандартный образец раствора нефтепродуктов в четыреххлористом углероде с концентрацией 50,0 мг/см3, ГСО 7554-99 (далее — ГСО) или смесь Симарда [4];
- весы лабораторные среднего класса точности, с пределом взвешивания 200 г по ГОСТ Р 53228-2008;
- сушильный электрический шкаф с температурой нагревания от 40 °C до 400 °C;
- аквадистиллятор ДЭ-4-2 по ТУ-16-10721-79;
- плитка электрическая с закрытой спиралью мощностью не менее 1,2 кВТ по ГОСТ 14919-92;
- центрифуга лабораторная типа ЦЛС-3 У-42 по ТУ 5.375-4170-73;
- колонка хроматографическая стеклянная длиной 250 мм и внутренним диаметром 10 мм с оттянутым концом с тампоном из стекловаты или фильтром из стекловолокна в нижней части;
- колбы исполнения 2, вместимостью 25, 50, 100, 1000 см3 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;
- пипетки градуированные вместимостью 1,0; 2,0 и 5,0 см3 2-го класса точности по ГОСТ 29227-91;
- пипет-дозатор П1 с переменным объемом от 0,1 до 1,0 см3 по ТУ 64-1-3329-81;
- дозатор лабораторный с варьируемым объемом доз с наконечниками 1 и 5 см3 по ГОСТ 28311-89;
- вентилятор настольный типа ВН 10-У-4 по ГОСТ 7402-84;
- склянки и банки стеклянные с винтовым горлом, с прокладкой и крышкой или с притертой пробкой для хранения проб донных отложений вместимостью 50 — 250 см3 по ТУ 6-19-6-70;
- воронки делительные ВД исполнения 1, 3 вместимостью 50 и 100 см3 с притертыми пробками по ГОСТ 25336-82;
- воронки со стеклянным фильтром (фильтры Шотта) ВФ 1-40 с размером пор 100 по ГОСТ 25336-82;
- стаканчики для взвешивания с крышками СВ-19/9 по ГОСТ 25336-82;
- чашки типа ЧБН (Петри) диаметром 100 мм по ГОСТ 23932-90;
- стаканы В-1-25 ТС по ГОСТ 25336-82;
- воронки В-36-80 ХС по ГОСТ 25336-82;
- фильтры обеззоленные «синяя лента» по ТУ 6-09-1678-86;
- ступка № 4 с наибольшим наружным диаметром 110 мм и пестик по ГОСТ 9147-80;
- сито капроновое с металлическим корпусом с размером ячейки (1 +/- 0,1) мм.
Примечание - Допускается использование других средств измерений и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, имеющих метрологические характеристики лучше или аналогичные указанным в 4.1.
4.2 При выполнении измерений применяют следующие реактивы:
- алюминия оксид для хроматографии II степени активности по ТУ 6-09-3916-75;
- натрий сернокислый по ГОСТ 4166-76, ч.д.а;
- ацетон технический высшего сорта по ГОСТ 2768-84;
- метилен хлористый (метиленхлорид) технический высшего сорта по ГОСТ 9968-86;
- углерод четыреххлористый по ТУ 6-09-3219-84, о.с.ч;
- изооктан для хроматографии по ТУ 6-09-921-75;
- бензол по ТУ 6-09-0779-76, х.ч.;
- гексадекан (цетан) по ГОСТ 12525-85,
Примечание - Допускается использование других реактивов, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в 4.2.
Массовую долю НУВ в пробах определяют методом инфракрасной спектрометрии, основанным на измерении интенсивности поглощения, обусловленного валентными асимметричными колебаниями (C-H) связей метиленовых (-CH2-) групп углеводородов, в ближней инфракрасной области спектра (полоса 2926 см-1) [2, 3]. Методика предусматривает следующие этапы:
- перевод НУВ в раствор путем полного разложения проб ацетоном и метиленхлоридом с последующим осушением смеси реагентов и переводом сухого остатка в определенное количество четыреххлористого углерода;
- измерение концентрации НУВ в растворе методом инфракрасной спектрометрии;
- расчет массовой доли НУВ в пробе.
6 Требования безопасности, охраны окружающей среды
6.1 При проведении измерений следует соблюдать требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007 и [5].
6.2 Помещение, в котором проводится измерение, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией согласно ГОСТ 12.4.021, соответствовать требованиям пожарной безопасности согласно ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения согласно ГОСТ 12.4.009.
6.3 Безопасность при работе с электроустановками должна обеспечиваться согласно ГОСТ Р 12.1.019.
6.4 Отработанные органические растворители необходимо сливать в отдельные склянки для передачи в организации, занимающихся утилизацией химических веществ [6].
7 Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица (инженер, техник или лаборант со средним специальным образованием), прошедшие соответствующую подготовку, имеющие навыки работы в химической лаборатории и изучившие руководство по эксплуатации инфракрасного спектрометра.
8 Требования к условиям измерений
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
9 Требования к отбору и хранению проб
Место отбора, период отбора, консервацию и хранение проб следует проводить в соответствии с ГОСТ 17.1.5.01. Не обрабатываемые сразу пробы хранят в стеклянной посуде или в алюминиевой фольге в морозильной камере холодильника при температуре минус 20 °C. Перед анализом пробу отделяют от поровой воды с помощью центрифугирования, после чего вымораживают, или высушивают на воздухе до воздушно-сухого состояния в течение 2 ч. Пробу тщательно перемешивают, отбирают навеску массой от 30 до 50 г, растирают ее в ступке и просеивают через сито.
10 Подготовка к выполнению измерений
10.1 Подготовка посуды для отбора и хранения проб и рабочих растворов
10.1.1 Для работы и хранения проб должна использоваться посуда из стекла.
10.1.2 Посуду следует готовить следующим образом:
- тщательно вымыть водопроводной водой с моющими средствами;
- обработать хромовой смесью;
- тщательно промыть дистиллированной водой 3 — 4 раза;
- высушить;
- ополоснуть четыреххлористым углеродом до полного удаления мешающих определению веществ (контроль промывок — на ИК-спектрометре).
10.2 Приготовление растворов и реактивов
10.2.1 Хромовая смесь
Растворяют 10 г калия двухромовокислого в 100 см3 концентрированной серной кислоты при слабом нагревании. Препарат используют для чистки посуды.
10.2.2 Натрий сернокислый
Натрий сернокислый нагревают в сушильном шкафу при температуре 400 °C от 6 до 8 ч. Готовый реактив хранят в эксикаторе не более 1 мес. Используют для осушения экстрактов.
10.3 Приготовление градуировочных растворов
10.3.1 Рабочие градуировочные растворы для измерения содержания НУВ могут быть приготовлены при помощи:
б) смеси Симарда [3].
10.3.2 Для приготовления рабочих градуировочных растворов из вскрытой ампулы ГСО с концентрацией нефтепродуктов 50,0 мг/см3 отбирают градуированной пипеткой 1 см3 исходного градуировочного раствора ГСО, переносят его в мерную колбу на 50 см3 и доводят объем до метки четыреххлористым углеродом. Полученный раствор является промежуточным градуировочным раствором и имеет массовую концентрацию НУВ 1000 мкг/см3 (1 мг/см3). Раствор можно хранить в плотно закрытой стеклянной посуде длительное время.
Рабочие градуировочные растворы готовят в соответствии с таблицей 2. Для получения градуировочного раствора заданной массовой концентрации необходимый объем аликвоты промежуточного рабочего раствора помещают с помощью дозатора в колбу на 25 см3 и доводят объем до метки четыреххлористым углеродом.
Градуировочные растворы каждой концентрации готовят параллельно 2 раза. Их можно хранить в тех же колбах с хорошо притертыми пробками не более 1 мес.
10.3.3 Смесь Симарда готовят, смешивая 3 части гексадекана, 3 части изооктана и 2 части бензола (например, 1,5 см3, 1,5 см3 и 1 см3 соответственно). В мерную колбу на 50 см3 переносят 3,25 см3 этой смеси и доводят объем до метки четыреххлористым углеродом. Получают основной градуировочный раствор с концентрацией НУВ 50 мг/см3.
Промежуточный и рабочие градуировочные растворы готовят аналогично операциям, изложенным в 10.3.2
10.4 Подготовка ИК-спектрометра к работе
Включение и настройку спектрометра производят согласно руководству по эксплуатации спектрометра.
11 Установление градуировочной характеристики
11.1 Установление градуировочной характеристики следует проводить перед каждой серией измерений концентрации НУВ, используя не менее 5 градуировочных растворов с таким расчетом, чтобы диапазон массовых концентраций НУВ в них охватывал ожидаемый диапазон массовых концентраций в анализируемых растворах.
11.2 Градуировку спектрометра следует начинать с анализа градуировочного раствора с минимальной концентрацией НУВ и заканчивать анализом градуировочного раствора с максимальной концентрацией.
11.3 Рабочие градуировочные растворы, приготовленные на основе ГСО или смеси Симарда, помещают поочередно в кварцевую кювету, закрываемую крышкой. Измеряют поглощение каждого раствора в интервале от 2600 до 3200 см-1 (от 3,3 до 4,0 мкм) относительно исходного растворителя — четыреххлористого углерода. Перед измерением каждого градуировочного раствора кюветы ополаскивают чистым растворителем и определяемым раствором.
11.4 Градуировочный график строят в координатах: концентрация градуировочного раствора, мг/см3 — высота опорного пика h, мм (полоса поглощения при 2926 см-1). Высота h равна длине перпендикуляра (рисунок 1), опущенного из вершины опорного пика на базисную линию (касательную к основаниям крайних пиков). В диапазоне концентраций рабочих градуировочных растворов градуировочный график представляет собой прямую линию.
a — b - базисная линия, h — высота опорного пика (полосы поглощения)
Рисунок 1 — Типичная ИК-спектрограмма НУВ из пробы донных отложений
11.5 Измерения поглощения каждого градуировочного раствора следует проводить не менее двух раз и усреднять. Расхождение между измерениями не должно превышать 10%, в противном случае установку градуировочной характеристики повторяют.
11.6 Для подготовки холостой пробы в склянку объемом от 100 до 200 см3 наливают 30 см3 ацетона, затем 45 см3 метиленхлорида. Далее процедуры по обработке ацетон-метиленхлоридной смеси проводят аналогично описанному в разделе 12.
11.7 Для контроля стабильности градуировочной характеристики через 10 рабочих проб измеряют поглощение градуировочного раствора со средней или максимальной массовой концентрацией НУВ. Измерения проводят дважды и усредняют. Если полученный результат отличается от величины, полученной при градуировке, более чем на 10%, проводят повторную градуировку.
12.1 Пробу массой от 25 до 30 г переносят в стеклянную или тефлоновую центрифужную пробирку. К пробе добавляют 15 см3 ацетона и перемешивают на микроразмельчителе в течение 3 мин (или вручную — стеклянной палочкой). Затем пробирку помещают в центрифугу и центрифугируют при скорости 1500 об/мин до полного разделения твердой и жидкой фаз (обычно достаточно 5 мин). Жидкую фазу декантируют в склянку объемом от 100 до 200 см3 с притертой пробкой, а в пробирку снова добавляют 15 см3 ацетона и повторяют процедуры гомогенизации, центрифугирования и декантации. После этого приливают в пробирку с пробой 15 см3 метиленхлорида, перемешивают 3 мин и центрифугируют смесь 5 мин при скорости 1500 об/мин. Жидкость сливают в ту же склянку, что и ацетоновые вытяжки. Обработку метиленхлоридом проводят аналогичным образом еще 2 раза. Объединенную ацетон-метиленхлоридную вытяжку сушат в течение 30 мин безводным сульфатом натрия, добавляемым из расчета 5 г на 30 см3 экстракта.
12.2 Высушенную сульфатом натрия ацетон-метиленхлоридную вытяжку фильтруют через воронку со стеклянным фильтром в стаканчик на 100 см3 и оставляют выпариваться досуха в естественных условиях. Для ускорения выпаривания стаканчик устанавливают в водяную баню при температуре от 60 °C до 80 °C и подвергают обдуванию посредством работающего на малой мощности вентилятора.
12.3 Подготавливают хроматографическую колонку следующим образом: от 5 до 7 г оксида алюминия помещают в стакан, приливают 10 см3 четыреххлористого углерода, тщательно перемешивают и в виде суспензии переносят в колонку. Вытекший растворитель отбрасывают.
12.4 Сухой остаток в стаканчике растворяют путем внесения в него 10 см3 четыреххлористого углерода, экстракт перемещают в хроматографическую колонку. Затем ополаскивают стаканчик еще 5 см3 того же растворителя и также переносят в хроматографическую колонку.
12.5 Экстракт собирают в мерный цилиндр на 25 см3, записывают его объем в рабочем журнале и переносят в бюкс с притертой крышкой для последующего измерения.
13 Порядок выполнения измерений
13.1 Экстракты проб, собранные в бюксы, а также экстракт холостой пробы измеряют на спектрометре аналогично описанному в разделе 11.
13.2 Величину аналитического сигнала определяют по высоте опорного пика.
13.3 Величину массовой концентрации НУВ в экстракте заносят в рабочий журнал, форма которого приведена в приложении А. Измерение массовой концентрации НУВ проводят не менее двух раз.
13.4 Если измеренная концентрация НУВ превышает максимальную концентрацию на установленной градуировочной зависимости, то пробу разбавляют четыреххлористым углеродом и повторяют измерения.
14 Проверка приемлемости результатов параллельных измерений
14.1 Результатом измерений массовой доли НУВ является среднее арифметическое двух результатов параллельных измерений \overline{X} , мкг/г, если расхождение между ними не превышает предела повторяемости r.
Предел повторяемости r при измерении массовой концентрации НУВ в экстракте в диапазоне концентраций от 4 до 64 мкг/см3, соответствующем диапазону массовой доли НУВ в пробе от 5 до 100 мкг/г, не должен превышать значений, указанных в таблице 3.
14.2 Если расхождение превышает предел повторяемости, выполняют повторное измерение рабочих проб. При повторном расхождении результаты анализа бракуются, а в лаборатории выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют измерения в соответствии с требованиями настоящей методики.
15 Вычисление результатов измерений
15.1 Массовую долю НУВ в пробах X, мкг/г, рассчитывают по формуле
X = \frac{(\overline{C} - \overline{C_{x}}) \cdot P \cdot V}{m} , (1)
где C — значение среднего арифметического двух результатов параллельных измерений концентрации НУВ в экстракте рабочей пробы, мкг/см3;
Cx — значение среднего арифметического двух результатов параллельных измерений концентрации НУВ в экстракте холостой пробы, мкг/см3;
P — коэффициент разбавления экстракта (P = 1, если разбавление не применялось);
15.2 Последовательность проведения анализа и результаты вычислений заносят в журнал, форма которого приведена в приложении А.
16 Оформление результатов измерений
Результат измерений представляют в виде
где X — массовая доля НУВ в пробе, мкг/г;
\pm \Delta — границы характеристики погрешности результата измерений при P = 0,95 (таблица 1), мкг/г.
В случае, если массовая доля НУВ ниже границы диапазона измерений, указанного в таблице 1, производят следующую запись: «массовая доля НУВ менее (указать значение нижней границы диапазона) мкг/г».
17 Контроль качества результатов измерений
17.1 Контроль качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проверку приемлемости результатов параллельных измерений согласно разделу 14; контроль процедуры измерений с использованием метода добавок и контроль стабильности результатов измерений. Добавки вносят в пробу в виде растворов НУВ в четыреххлористом углероде, приготовленных и аттестованных согласно РМГ 60.
17.2 Для контроля погрешности измерения с использованием метода добавок проводят сравнения результатов отдельно взятой контрольной процедуры Kк с нормативом контроля K.
Результат контрольной процедуры Kк, мкг/г, рассчитывают по формуле
\text{К}_{\text{к}} = |\overline{X}\prime - \overline{X} - C| , (3)
где \overline{X}\prime — результат контрольного измерения массовой доли НУВ в рабочей пробе с известной добавкой, мкг/г;
\overline{X} — результат контрольного измерения массовой доли НУВ в рабочей пробе, мкг/г;
17.3 Норматив контроля погрешности K, мкг/г, рассчитывают по формуле
\text{К } = \sqrt{(\Delta_{\text{л}X\prime})^{2} + (\Delta_{\text{л}X})^{2}} , (4)
где \Delta_{\text{л}X\prime} — значение характеристики погрешности результатов измерений, соответствующее массовой доле НУВ в пробе с добавкой, мкг/г;
\Delta_{\text{л}X} — значение характеристики погрешности результатов измерений, соответствующее массовой доле НУВ в рабочей пробе, мкг/г.
Если результат контрольной процедуры Kк удовлетворяет условию
процедуру анализа признают удовлетворительной.
17.4 При невыполнении условия (5) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (5) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
17.5 Результаты контроля заносят в рабочий журнал, форма которого приведена в приложении Б.
17.6 Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики осуществляют в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6) и РМГ 76. Периодичность контроля и контроль стабильности результатов измерений устанавливают в Руководстве по качеству лаборатории.
Форма рабочего журнала регистрации результатов измерений массовой доли НУВ
Проект: ... Матрица: донные отложения Дата проведения анализа...
Форма рабочего журнала регистрации результатов контроля погрешности с использованием метода добавок
Проект: ... Матрица: донные отложения Дата проведения анализа: ...
1. Determination of petroleum hydrocarbons in sediments. — Reference methods for marine pollution studies № 20, UNEP 1992
2. Методические указания по определению загрязняющих веществ в морских донных отложениях № 43 — М. Гидрометеоиздат, 1979 — С. 14 — 22
3. Desidcri P., Lepri L. a. o. Concentration, separation and determination of HC in sea water. — J. Chrom., 1984 — Vol. 284, № 10, p. 167 — 178
4. Simard R., Hasegawa I. a. o. IRS Determination of oil and phenols in water. — Anal. Chem., 1951. — Vol. 23, № 10, p. 1384 — 1387
5. Правила по технике безопасности при производстве наблюдений и работ на сети Госкомгидромета. — Л.: Гидрометеоиздат, 1983
6. ПНД Ф 12.13.1-03 Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)
------------------------------------------------------------------