---
title: "\"РД 52.10.778-2013. Руководящий документ. Массовая концентрация растворенных форм железа, марганца и хрома в пробах морской воды. Методика измерений методом атомно-абсорбционной спектрометрии\""
number: "РД 52.10.778-2013"
issuer: "Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/prikaz-rd-52-10-778-2013"
---

## "РД 52.10.778-2013. Руководящий документ. Массовая концентрация растворенных форм железа, марганца и хрома в пробах морской воды. Методика измерений методом атомно-абсорбционной спектрометрии"

# "РД 52.10.778-2013. Руководящий документ. Массовая концентрация растворенных форм железа, марганца и хрома в пробах морской воды. Методика измерений методом атомно-абсорбционной спектрометрии"

(утв. Росгидрометом 25.09.2013)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100006) в действие с 1 июля 2014 года (Приказ Росгидромета от 22.10.2013 N 555).
> Взамен РД 52.10.243-92 "Руководство по химическому анализу морских вод" в части раздела "Тяжелые металлы" ([разделы 3](https://bukva.ai/docs/rukovodstvo-rd-52-10-243-92#p102606), [4](https://bukva.ai/docs/rukovodstvo-rd-52-10-243-92#p102683), [5](https://bukva.ai/docs/rukovodstvo-rd-52-10-243-92#p102685)).

> [!NOTE]
> ИСТОРИЯ ИЗМЕНЕНИЙ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИХ АКТОВ

```mermaid
flowchart LR
  n0["РД 52.10.243-92"]:::doc
  click n0 "https://bukva.ai/docs/rukovodstvo-rd-52-10-243-92" "РД 52.10.243-92. Руководящий документ. Руководство по химическому анализу морских вод (утв. Решением Минэкологии России от 28.04.1992)"
  n1["РД 52.10.778-2013"]:::doc
  click n1 "https://bukva.ai/docs/prikaz-rd-52-10-778-2013" "РД 52.10.778-2013. Руководящий документ. Массовая концентрация растворенных форм железа, марганца и хрома в пробах морской воды. Методика измерений методом атомно-абсорбционной спе"
  n0 --> n1
classDef rst fill:#FFEBEB,stroke:#8B0000,color:#000;
classDef doc fill:#EBFFEB,stroke:#006400,color:#000;
classDef notEnt fill:#FFFFEB,stroke:#FF8C00,color:#000;
```


<a id="p100001"></a>Утвержден
Заместителем Руководителя
Росгидромета
25 сентября 2013 года

<a id="p100002"></a>**РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ**

<a id="p100003"></a>**МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ РАСТВОРЕННЫХ ФОРМ ЖЕЛЕЗА,**
**МАРГАНЦА И ХРОМА В ПРОБАХ МОРСКОЙ ВОДЫ**

<a id="p100004"></a>**МЕТОДИКА**
**ИЗМЕРЕНИЙ МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ**

<a id="p100005"></a>РД 52.10.778-2013

<a id="p100006"></a>Дата введения
1 июля 2014 года

<a id="p100007"></a>Предисловие

<a id="p100008"></a>1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением "Государственный океанографический институт имени Н.Н. Зубова" (ФГБУ "ГОИН")
<a id="p100009"></a>2 РАЗРАБОТЧИК И.С. Матвеева, канд. хим. наук
<a id="p100010"></a>3 СОГЛАСОВАН с УМЗА Росгидромета 23.09.2013, ФГБУ "НПО "Тайфун" 01.09.2013
<a id="p100011"></a>4 УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета 25.09.2013
<a id="p100012"></a>5 Аттестована ФГБУ "НПО "Тайфун". Свидетельство об аттестации методики (метода) измерений N 18.09.778/01.00305-2011/2013 от 09.07.2013
<a id="p100013"></a>6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ЦМТР ФГБУ "НПО "Тайфун" за номером РД 52.10.778-2013 от 10.10.2013
<a id="p100014"></a>7 ВЗАМЕН РД 52.10.243-92 "Руководство по химическому анализу морских вод" в части раздела "Тяжелые металлы" ([разделы 3](https://bukva.ai/docs/rukovodstvo-rd-52-10-243-92#p102606), [4](https://bukva.ai/docs/rukovodstvo-rd-52-10-243-92#p102683), [5](https://bukva.ai/docs/rukovodstvo-rd-52-10-243-92#p102685))

<a id="p100015"></a>Введение

<a id="p100016"></a>Железо, марганец и хром относятся к токсичным загрязняющим веществам, составляющим основу мониторинга морских акваторий. Источником их поступления в морскую среду служат как природные процессы, так и антропогенное воздействие, особенно проявляющееся в прибрежных зонах. В практике работ по мониторингу загрязнения окружающей среды для определения этих металлов наиболее часто применяют метод атомно-абсорбционной спектрометрии с электротермической атомизацией [[1]](#p100391).
<a id="p100017"></a>Разработка настоящего руководящего документа обусловлена необходимостью усовершенствования некоторых стадий выполнения измерений, что позволяет получать более достоверные результаты измерения концентраций растворенных форм железа, марганца и хрома в пробах морской воды.

<a id="p100018"></a>1 Область применения

<a id="p100019"></a>1.1 Настоящий руководящий документ устанавливают методику измерения массовой концентрации растворенных форм железа, марганца и хрома (далее - металлы) в пробах морской воды (далее - проба) методом атомно-абсорбционной спектрометрии.
<a id="p100020"></a>1.2 Диапазоны измерения массовой концентрации металлов представлены в [таблице 1](#p100023).
<a id="p100021"></a>Примечание - При анализе проб с массовой концентрацией металлов, превышающей верхний предел, указанный в [таблице 1](#p100023), необходимо проводить разбавление проб 0,1 N азотной кислотой.

<a id="p100022"></a>1.3 Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, выполняющих измерения в области мониторинга загрязнения окружающей среды тяжелыми металлами.

<a id="p100023"></a>Таблица 1


<table>
<colgroup><col width="22%"><col width="44%"><col width="34%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100024"></a>Наименование металла</td><td><a id="p100025"></a>Диапазоны измерения массовой концентрации металлов, мкг/дм3</td><td><a id="p100026"></a>ПДК для морских вод, мкг/дм3</td></tr>
<tr><td><a id="p100027"></a>Железо</td><td><a id="p100028"></a>От 2 до 40 включ.</td><td><a id="p100029"></a>50</td></tr>
<tr><td><a id="p100030"></a>Марганец</td><td><a id="p100031"></a>От 1 до 20 включ.</td><td><a id="p100032"></a>50</td></tr>
<tr><td><a id="p100033"></a>Хром</td><td><a id="p100034"></a>От 1 до 20 включ.</td><td><a id="p100035"></a>-</td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100036"></a>Примечание - Значения ПДК приведены для всех форм железа, марганца двухвалентного.</td></tr>
</table>


<a id="p100037"></a>2 Нормативные ссылки

<a id="p100038"></a>В настоящем руководящем документе использованы следующие нормативные документы:
<a id="p100039"></a>ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования;
<a id="p100040"></a>ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности;
<a id="p100041"></a>ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты;
<a id="p100042"></a>ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание;
<a id="p100043"></a>ГОСТ 12.4.021-75 ССБТ. Системы вентиляционные. Общие требования;
<a id="p100044"></a>ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков;
<a id="p100045"></a>[ГОСТ 17.1.3.08-82](https://bukva.ai/docs/gost-17-1-3-08-82) Охрана природы. Гидросфера. Правила контроля качества морских вод;
<a id="p100046"></a>[ГОСТ 17.1.5.04-81](https://bukva.ai/docs/gost-17-1-5-04-81) Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия;
<a id="p100047"></a>[ГОСТ Р 51592-2000](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000). Вода. Общие требования к отбору проб;
<a id="p100048"></a>[ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6)-2002](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-2-2002) Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений;
<a id="p100049"></a>[РМГ 61-2010](https://bukva.ai/docs/prikaz-1064-st) ГСИ. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки;
<a id="p100050"></a>[РМГ 76-2004](https://bukva.ai/docs/rmg-76-2004) ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа
<a id="p100051"></a>Примечания
<a id="p100052"></a>1 При пользовании настоящим руководящим документом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", опубликованному по состоянию на 1 января текущего года.
<a id="p100053"></a>2 Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться замененным (измененным) документом.

<a id="p100054"></a>3 Требования к показателям точности измерений

<a id="p100055"></a>Показатели точности и ее составляющих установлены в соответствии с [ГОСТ Р ИСО 5725-(1 - 6)](https://bukva.ai/docs/gost-r-iso-5725-2-2002) и [РМГ 61](https://bukva.ai/docs/prikaz-1064-st).
<a id="p100056"></a>При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений характеристики погрешности результата измерения железа, марганца и хрома в пробах морской воды во всем диапазоне измерений с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 2.

<a id="p100057"></a>Таблица 2


| <a id="p100058"></a>Наименование металла | <a id="p100059"></a>Диапазон измерений массовой концентрации | <a id="p100060"></a>Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости) | <a id="p100061"></a>Показатель воспроизводимости (среднеквад ратическое отклонение воспроизводимости) | <a id="p100062"></a>Показатель точности (границы погрешности методики при вероятности P = 0,95) |
| --- | --- | --- | --- | --- |
|  | <a id="p100063"></a>X, мкг/дм3 | <a id="p100064"></a>$\sigma_{r}$ , м кг/дм3 | <a id="p100065"></a>$\sigma_{R}$ , мкг/дм3 | <a id="p100066"></a>$\pm \Delta$ , мкг/дм3 |
| <a id="p100067"></a>Железо | <a id="p100068"></a>От 2 до 40 включ. | <a id="p100069"></a>0,08·X | <a id="p100070"></a>0,11·X | <a id="p100071"></a>0,21·X |
| <a id="p100072"></a>Хром | <a id="p100073"></a>От 1 до 20 включ. | <a id="p100074"></a>0,09·X | <a id="p100075"></a>0,12·X | <a id="p100076"></a>0,24·X |
| <a id="p100077"></a>Марганец | <a id="p100078"></a>От 1 до 20 включ. | <a id="p100079"></a>0,06·X | <a id="p100080"></a>0,09·X | <a id="p100081"></a>0,18·X |


<a id="p100082"></a>4 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам

<a id="p100083"></a>4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, устройства, материалы:
- <a id="p100084"></a>атомно-абсорбционный спектрометр с электротермической атомизацией и Зеемановским корректором фона (например, Agilent AA-280Z) с набором спектральных ламп с полым катодом для определения железа, марганца и хрома;
- <a id="p100085"></a>государственный стандартный образец состава раствора ионов железа с массовой концентрацией ионов железа (III) 1,00 мг/см3 ГСО 8032-94;
- <a id="p100086"></a>государственный стандартный образец состава раствора ионов марганца с массовой концентрацией ионов марганца 1,00 мг/см3 ГСО 8056-94;
- <a id="p100087"></a>государственный стандартный образец состава раствора ионов хрома с массовой концентрацией ионов хрома (III) 1,00 мг/см3 ГСО 8035-94;
- <a id="p100088"></a>батометр ГР-18 по ТУ 25-11-1512-79;
- <a id="p100089"></a>аквадистиллятор ДЭ-4-2 ТУ-16-10721-79;
- <a id="p100090"></a>комбинированная мембранная установка серии ДВС-М/1НА(18)-N для получения деионизированной воды с удельным сопротивлением не более 18 МОм/см по ТУ 4859-001-46824383-97;
- <a id="p100091"></a>насос вакуумный типа НВЭ по [ГОСТ Р 52615-2006](https://bukva.ai/docs/gost-r-52615-2006);
- <a id="p100092"></a>устройство для фильтрования проб с использованием мембранных фильтров (например, ФМ-02);
- <a id="p100093"></a>фильтры мембранные с размером пор 0,45 мкм "Владипор МФАС-ОС-2" по ТУ 6-55-221-1-29-89;
- <a id="p100094"></a>весы лабораторные среднего класса точности, с пределом взвешивания 200 г по ГОСТ Р 53228-2008;
- <a id="p100095"></a>колбы исполнения 2, вместимостью 25 см3, 50 см3, 100 см3, 250 см3, 1000 см3 2-го класса точности по [ГОСТ 1770-74](https://bukva.ai/docs/gost-1770-74);
- <a id="p100096"></a>одноканальные пипетки переменного объема вместимостью от 0,1 до 1,0 см3 с погрешностью дозирования не более 2% фирмы Эппендорф;
- <a id="p100097"></a>полипропиленовые наконечники к пипеткам Эппендорф вместимостью от 0,1 до 1,0 см3;
- <a id="p100098"></a>дозатор лабораторный с переменным объемом от 10 до 100 мм3 по [ГОСТ 28311-89](https://bukva.ai/docs/gost-28311-89);
- <a id="p100099"></a>дозатор лабораторный переменного объема с наконечниками от 1 до 5 см3 по [ГОСТ 28311-89](https://bukva.ai/docs/gost-28311-89);
- <a id="p100100"></a>пипетки градуированные 2-го класса точности, вместимостью 5 см3 и 10 см3 по [ГОСТ 29227-91](https://bukva.ai/docs/gost-29227-91);
- <a id="p100101"></a>пробирки типа П4, номинальной вместимостью 10 см3, с взаимозаменяемым конусом 14/23 по ГОСТ 25336-82;
- <a id="p100102"></a>склянки и банки стеклянные с винтовым горлом, с прокладкой и крышкой или с притертой пробкой для хранения реактивов вместимостью 500 см3, 1000 см3 по ТУ 6-19-6-70;
- <a id="p100103"></a>флаконы и пробирки цилиндрические полиэтиленовые с навинчивающимися крышками для хранения проб и реактивов вместимостью 5 см3, 10 см3, 50 см3, 100 см3, 250 см3, 500 см3 по ТУ 6-19-45-74.
<a id="p100104"></a>Примечание - Допускается использование других средств измерений и вспомогательного оборудования, обеспечивающих точность измерения, указанную в [таблице 2](#p100057).


#### <a id="p100105"></a>4.2 При выполнении измерений применяют следующие реактивы:

- <a id="p100106"></a>кислота азотная по [ГОСТ 11125-84](https://bukva.ai/docs/gost-11125-84) ос.ч.;
- <a id="p100107"></a>кислота соляная по [ГОСТ 14261-77](https://bukva.ai/docs/gost-14261-77) ос.ч.;
- <a id="p100108"></a>вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;
- <a id="p100109"></a>вода деионизированная с удельным сопротивлением не более 18 МОм/см;
- <a id="p100110"></a>магний азотнокислый, 6-водный по [ГОСТ 11088-75](https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-11088-75-gosstandart-sssr-2), ч.д.а.
- <a id="p100111"></a>палладий азотнокислый 2-водный по ТУ 6-09-395-75, ч.д.а.;
- <a id="p100112"></a>аргон газообразный высокой чистоты по ТУ 6-21-12-94.
<a id="p100113"></a>Примечание - Допускается использование других реактивов, в том числе импортных, обеспечивающих точность измерения, указанную в [таблице 2](#p100057).

<a id="p100114"></a>5 Метод измерений

<a id="p100115"></a>Измерение массовой концентрации металла в пробах выполняют методом атомно-абсорбционной спектрометрии в режиме электротермической атомизации. Метод основан на селективном поглощении атомным паром металла резонансного излучения, испускаемого спектральной лампой с полым катодом. Методика предусматривает следующие этапы:
- <a id="p100116"></a>фильтрование пробы воды;
- <a id="p100117"></a>подкисление пробы азотной кислотой;
- <a id="p100118"></a>измерение массовой концентрации металла в пробе методом атомной абсорбции в электротермическом режиме, согласно диапазонам, указанным в [таблице 1](#p100023);
- <a id="p100119"></a>расчет массовой концентрации металла в пробе.

<a id="p100120"></a>6 Требования безопасности, охраны окружающей среды

<a id="p100121"></a>6.1 При выполнении измерений следует соблюдать требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007 и правилами [[2]](#p100392).
<a id="p100122"></a>6.2 Помещение, в котором проводятся измерения, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией согласно ГОСТ 12.4.021, соответствовать требованиям пожарной безопасности согласно ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения согласно ГОСТ 12.4.009.
<a id="p100123"></a>6.3 Безопасность при работе с электроустановками должна обеспечиваться согласно ГОСТ Р 12.1.019.
<a id="p100124"></a>6.4. Отработанные растворы кислот сливают в канализацию после многократного разбавления или нейтрализации содой.

<a id="p100125"></a>7 Требования к квалификации оператора

<a id="p100126"></a>К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с профессиональным образованием, прошедшие соответствующую стажировку по эксплуатации атомно-абсорбционного спектрометра, со стажем работы в лаборатории не менее 6 мес.

<a id="p100127"></a>8 Требования к условиям измерений

<a id="p100128"></a>При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
    - <a id="p100129"></a>температура окружающего воздуха ...................... (22 +/- 5) °C;
    - <a id="p100130"></a>атмосферное давление .......................... от 84,0 до 106,7 кПа;
    - <a id="p100131"></a>относительная влажность окружающего воздуха .......... от 30% до 80%;
    - <a id="p100132"></a>напряжение в сети переменного тока .................. (220 +/- 10) В;
    - <a id="p100133"></a>частота переменного тока ............................. (50 +/- 1) Гц.

<a id="p100134"></a>9 Требования к отбору и хранению проб

<a id="p100135"></a>9.1 Отбор проб производят в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05, [ГОСТ 17.1.3.08](https://bukva.ai/docs/gost-17-1-3-08-82) и [ГОСТ Р 51592](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000). Оборудование для отбора проб должно соответствовать [ГОСТ 17.1.5.04](https://bukva.ai/docs/gost-17-1-5-04-81) и [ГОСТ Р 51592](https://bukva.ai/docs/standart-gost-r-51592-2000).
<a id="p100136"></a>9.2 Пробу воды объемом приблизительно 0,5 дм3 сразу после отбора фильтруют через мембранный фильтр, используя фильтровальное устройство любого типа. Первую порцию профильтрованной воды (приблизительно 0,25 дм3) используют для ополаскивания колбы Бунзена и посуды для хранения проб. Для анализа отбирают следующие 0,1 дм3 пробы.
<a id="p100137"></a>9.3 Профильтрованную пробу подкисляют концентрированной азотной кислотой из расчета от 0,8 до 1,0 см3 кислоты на 0,1 дм3 пробы так, чтобы pH пробы составлял 1 ед. pH. Подкисленную пробу можно хранить в течение длительного времени.

<a id="p100138"></a>10 Подготовка к выполнению измерений


#### <a id="p100139"></a>10.1 Подготовка посуды для отбора и хранения проб и рабочих растворов


<a id="p100140"></a>10.1.1 Для отбора и хранения проб должна использоваться посуда из пластика.
<a id="p100141"></a>10.1.2 Посуду для отбора и хранения проб и рабочих растворов следует подготовить, как указано в [[3]](#p100393):
- <a id="p100142"></a>тщательно вымыть водопроводной водой с моющими средствами;
- <a id="p100143"></a>промыть водопроводной водой;
- <a id="p100144"></a>замочить на срок от 1 до 3 сут в разбавленной (1:10) азотной кислоте в пластиковом контейнере;
- <a id="p100145"></a>тщательно вымыть водопроводной водой;
- <a id="p100146"></a>3 - 4 раза ополоснуть дистиллированной водой;
- <a id="p100147"></a>промыть разбавленной (1:10) соляной кислотой;
- <a id="p100148"></a>3 - 4 раза ополоснуть дистиллированной водой;
- <a id="p100149"></a>тщательно промыть деионизированной водой;
- <a id="p100150"></a>просушить на воздухе;
- <a id="p100151"></a>поместить в застегивающиеся полиэтиленовые пакеты.


#### <a id="p100152"></a>10.2 Приготовление растворов и реактивов



##### <a id="p100153"></a>10.2.1 Раствор азотной кислоты (1:10)

<a id="p100154"></a>Раствор готовят путем разбавления 100 см3 концентрированной азотной кислоты до 1000 см3 деионизированной водой.

##### <a id="p100155"></a>10.2.2 Раствор азотной кислоты 0,1 N

<a id="p100156"></a>Раствор готовят путем разбавления 6,7 см3 концентрированной азотной кислоты до 1000 см3 деионизированной водой.

##### <a id="p100157"></a>10.2.3 Раствор соляной кислоты (1:10)

<a id="p100158"></a>Раствор готовят путем разбавления 100 см3 концентрированной соляной кислоты до 1000 см3 деионизированной водой.


#### <a id="p100159"></a>10.3 Приготовление градуировочных растворов


<a id="p100160"></a>10.3.1 Для приготовления промежуточных и рабочих градуировочных растворов следует руководствоваться [таблицами 3](#p100161), [4](#p100171) и [5](#p100184). Для приготовления общего (смешанного) промежуточного градуировочного раствора N 1 с массовыми концентрациями Fe, Cr и Mn соответственно 40; 20 и 20 мг/дм3 необходимую аликвоту основного градуировочного раствора (ГСО) переносят в мерную колбу и доводят объем до метки 0,1 N раствором азотной кислоты. Этот раствор можно хранить в течение длительного времени.

<a id="p100161"></a>Таблица 3


<table>
<colgroup><col width="44%"><col width="56%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100162"></a>Определяемый металл</td><td><a id="p100163"></a>Массовые концентрации градуировочных растворов, мкг/дм3</td></tr>
<tr><td><a id="p100164"></a>Железо</td><td><a id="p100165"></a>2; 4; 10; 20; 40</td></tr>
<tr><td><a id="p100166"></a>Марганец</td><td><a id="p100167"></a>1; 2; 5; 10; 20</td></tr>
<tr><td><a id="p100168"></a>Хром</td><td><a id="p100169"></a>1; 2; 5; 10; 20</td></tr>
<tr><td colspan="2"><a id="p100170"></a>Примечание - В каждом конкретном случае значения массовых концентраций могут быть изменены в указанных пределах.</td></tr>
</table>


<a id="p100171"></a>Таблица 4


| <a id="p100172"></a>Массовая концентрация основного градуировочного раствора, мг/дм3 | <a id="p100173"></a>Объем колбы, см3 | <a id="p100174"></a>Объем аликвоты основного градуировочного раствора, см3 | <a id="p100175"></a>Массовая концентрация промежуточного градуировочного раствора N 1, мг/дм3 |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100176"></a>1000 | <a id="p100177"></a>100 | <a id="p100178"></a>2,0 | <a id="p100179"></a>20 |
| <a id="p100180"></a>1000 | <a id="p100181"></a>100 | <a id="p100182"></a>4,0 | <a id="p100183"></a>40 |


<a id="p100184"></a>Таблица 5


| <a id="p100185"></a>Массовая концентрация промежуточного градуировочного раствора N 2, мкг/дм3 | <a id="p100186"></a>Объем колбы, см3 | <a id="p100187"></a>Объем аликвоты промежуточного градуировочного раствора N 1, см3 | <a id="p100188"></a>Массовая концентрация рабочего градуировочного раствора, мкг/дм3 |
| --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100189"></a>200 | <a id="p100190"></a>50 | <a id="p100191"></a>0,25 | <a id="p100192"></a>1,0 |
| <a id="p100193"></a>200 | <a id="p100194"></a>50 | <a id="p100195"></a>0,50 | <a id="p100196"></a>2,0 |
| <a id="p100197"></a>200 | <a id="p100198"></a>50 | <a id="p100199"></a>1,25 | <a id="p100200"></a>5,0 |
| <a id="p100201"></a>200 | <a id="p100202"></a>50 | <a id="p100203"></a>2,50 | <a id="p100204"></a>10,0 |
| <a id="p100205"></a>200 | <a id="p100206"></a>50 | <a id="p100207"></a>5,00 | <a id="p100208"></a>20,0 |
| <a id="p100209"></a>400 | <a id="p100210"></a>50 | <a id="p100211"></a>0,25 | <a id="p100212"></a>2,0 |
| <a id="p100213"></a>400 | <a id="p100214"></a>50 | <a id="p100215"></a>0,50 | <a id="p100216"></a>4,0 |
| <a id="p100217"></a>400 | <a id="p100218"></a>50 | <a id="p100219"></a>1,25 | <a id="p100220"></a>10,0 |
| <a id="p100221"></a>400 | <a id="p100222"></a>50 | <a id="p100223"></a>2,50 | <a id="p100224"></a>20,0 |
| <a id="p100225"></a>400 | <a id="p100226"></a>50 | <a id="p100227"></a>5,00 | <a id="p100228"></a>40,0 |


<a id="p100229"></a>10.3.2 Рабочий градуировочный раствор с максимальной концентрацией (N 5) получают из промежуточного градуировочного раствора N 1. Для этого с помощью дозатора медицинского отбирают 50 мм3 промежуточного раствора и доводят 0,1 N раствором азотной кислоты до 50 см3. Массовые концентрации Fe, Cr и Mn в этом растворе составляют соответственно 40; 20 и 20 мкг/дм3. Если используемое средство измерений предусматривает автоматическое разбавление градуировочного раствора с максимальной концентрацией при построении графика, то другие градуировочные растворы не готовят.
<a id="p100230"></a>10.3.3 При отсутствии такой возможности для получения необходимого ряда рабочих градуировочных растворов готовят промежуточный градуировочный раствор N 2 с массовыми концентрациями Fe, Cr и Mn соответственно 400; 200 и 200 мкг/дм3. Для этого 0,5 см3 промежуточного градуировочного раствора N 1 доводят 0,1 N раствором азотной кислоты до 50 см3. Рабочие градуировочные растворы, приготовленные в соответствии с [таблицей 5](#p100184), следует готовить в день их использования.
<a id="p100231"></a>10.3.4 В качестве нулевого раствора используют 0,1 N раствор азотной кислоты.


#### <a id="p100232"></a>10.4 Приготовление модификаторов матрицы


<a id="p100233"></a>10.4.1 Раствор магния азотнокислого 1%-го готовят растворением 1,0 г магния азотнокислого в деионизированной воде с доведением объема до 100 см3.

##### <a id="p100234"></a>10.4.2 Раствор палладия азотнокислого 0,2%-го готовят в 2 приема:

<a id="p100235"></a>а) для приготовления 1%-го раствора, устойчивого к длительному хранению в холодильнике, 1 г палладия азотнокислого растворяют в небольшом количестве царской водки при нагревании на плитке, после чего доводят объем до 100 см3 деионизированной водой;
<a id="p100236"></a>б) для приготовления 0,2%-го раствора полученный раствор разбавляют в 5 раз деионизированной водой.

##### <a id="p100237"></a>10.4.3 Раствор следует хранить при температуре 4 °C не более 6 мес.



#### <a id="p100238"></a>10.5 Подготовка мембранных фильтров


<a id="p100239"></a>Мембранные фильтры предварительно очищают, нагревая их в 0,1 N азотной кислоте до кипения с последующим двукратным кипячением в течение 5 мин. в деионизированной воде. Высушенные на воздухе фильтры хранят в полиэтиленовом пакете с застежкой.


#### <a id="p100240"></a>10.6 Подготовка атомно-абсорбционного спектрометра


<a id="p100241"></a>Включение, настройку прибора, юстировку ламп и графитового атомизатора производят согласно руководству по эксплуатации спектрометра. Условия измерений приведены в таблице 6.

<a id="p100242"></a>Таблица 6


<table>
<colgroup><col width="14%"><col width="10%"><col width="9%"><col width="15%"><col width="15%"><col width="13%"><col width="13%"><col width="13%"></colgroup>
<tr><td><a id="p100243"></a>Наименование металла</td><td><a id="p100244"></a>Длина волны, нм</td><td><a id="p100245"></a>Ширина щели, н</td><td><a id="p100246"></a>Модификатор матрицы</td><td><a id="p100247"></a>Объем аликвоты пробы и модификатора, мм3</td><td><a id="p100248"></a>Температура высушивания, °C</td><td><a id="p100249"></a>Температура озоления, °C</td><td><a id="p100250"></a>Температура атомизации, °C</td></tr>
<tr><td><a id="p100251"></a>Железо</td><td><a id="p100252"></a>248,3</td><td><a id="p100253"></a>0,2</td><td><a id="p100254"></a>Mg(NO<sub>3</sub>)<sub>2</sub></td><td><a id="p100255"></a>от 10 до 20</td><td><a id="p100256"></a>500</td><td><a id="p100257"></a>1400</td><td><a id="p100258"></a>2500</td></tr>
<tr><td><a id="p100259"></a>Марганец</td><td><a id="p100260"></a>279,5</td><td><a id="p100261"></a>0,2</td><td><a id="p100262"></a>Mg(NO<sub>3</sub>)<sub>2</sub><br>+<br>Pd(NO<sub>3</sub>)<sub>2</sub></td><td><a id="p100263"></a>от 10 до 20</td><td><a id="p100264"></a>500</td><td><a id="p100265"></a>1400</td><td><a id="p100266"></a>2600</td></tr>
<tr><td><a id="p100267"></a>Хром</td><td><a id="p100268"></a>357,9</td><td><a id="p100269"></a>0,2</td><td><a id="p100270"></a>Mg(NO3)2</td><td><a id="p100271"></a>от 10 до 20</td><td><a id="p100272"></a>500</td><td><a id="p100273"></a>1600</td><td><a id="p100274"></a>2600</td></tr>
<tr><td colspan="8"><a id="p100275"></a><a id="p100276"></a><a id="p100277"></a><a id="p100278"></a>Примечания<br>1 Температура ввода пробы в кювету составляет 120 °C.<br>2 Для снижения влияния хлоридов на процесс атомизации объем аликвоты модификатора не должен быть меньше объема аликвоты пробы.<br>3 Измерения массовой концентрации марганца выполняют в кювете с платформой.</td></tr>
</table>


<a id="p100279"></a>11 Установление градуировочной характеристики

<a id="p100280"></a>Для устранения возможного влияния хлоридов градуировочный график строят в режиме стандартных добавок по средним из двух измерений значениям абсорбции для каждой пробы по каждому металлу в координатах: атомная абсорбция A - массовая концентрация металла C.

<a id="p100281"></a>12 Порядок выполнения измерений

<a id="p100282"></a>12.1 Атомизируют аликвоту азотной 0,1 N кислоты и устанавливают нуль спектрометра.
<a id="p100283"></a>12.2 Атомизируют аликвоту пробы, разбавленной в 2 раза 0,1 N раствором азотной кислоты, и снимают показания спектрометра A.
<a id="p100284"></a>12.3 Атомизируют аликвоту пробы с добавкой равного объема градуировочного раствора с массовой концентрацией металла равной приблизительно половине от массовой концентрации в исследуемой пробе и снимают показания спектрометра A.
<a id="p100285"></a>12.4 Атомизируют аликвоту пробы с добавкой равного объема градуировочного раствора с массовой концентрацией металла равной приблизительно массовой концентрации в исследуемой пробе и снимают показания спектрометра A.
<a id="p100286"></a>12.5 Атомизируют аликвоту пробы с добавкой равного объема градуировочного раствора с массовой концентрацией металла равной приблизительно удвоенной концентрации в исследуемой пробе и снимают показания спектрометра A.
<a id="p100287"></a>12.6 По средним значениям абсорбции A в зависимости от массовой концентрации добавленных градуировочных растворов C строят график - градуировочную характеристику в соответствии с рисунком 1.

<a id="p100288"></a> ![рис. 1](https://i.bukva.ai/Dz19JLif/img_0.png) 

<a id="p100289"></a>Рисунок 1 - Градуировочный график

<a id="p100290"></a>12.7 Показания спектрометра заносят в рабочий журнал, форма которого представлена в [приложении А](#p100351).

<a id="p100291"></a>13 Вычисление результатов измерений

<a id="p100292"></a>13.1 Если используемое средство измерений не предусматривает автоматического расчета массовой концентрации металла в пробе, то ее определяют по градуировочному графику, построенному для каждой пробы в координатах: абсорбция - массовая концентрация, мкг/дм3, [(рисунок 1)](#p100289). Экстраполяция полученной по результатам измерений прямой до пересечения с осью абсцисс дает отрезок, расположенный слева от условного нуля координат. Величина отрезка в выбранном масштабе и единицах измерения Cх соответствует искомому значению массовой концентрации определяемого металла X.
<a id="p100293"></a>13.2 За результат $\overline{X}$ принимают среднее арифметическое из двух параллельных измерений массовой концентрации металла, если расхождение между ними не превышает предела повторяемости r, [(таблица 7)](#p100305). Если расхождение превышает предел повторяемости, выполняют повторное измерение рабочих проб. При повторном расхождении результаты анализа бракуются, а в лаборатории проводится выяснение причин, приводящих к неудовлетворительным результатам.

<a id="p100294"></a>14 Оформление результатов измерений

<a id="p100295"></a>Результат измерений представляют в виде

<a id="p100296"></a> $\overline{X} \pm \Delta,$ (1)

<a id="p100297"></a>где $\overline{X}$ - среднее арифметическое значение двух результатов измерений массовой концентрации металла, для которых выполняется условие повторяемости в соответствии с [13.2](#p100293), мкг/дм3;
<a id="p100298"></a> $\pm \Delta$ - границы характеристики погрешности результатов измерений при P = 0,95 [(таблица 2)](#p100057), мкг/дм3.
<a id="p100299"></a>*Примечание* - В случае, если массовая концентрация металла ниже границы диапазона измерений, производят следующую запись: "массовая концентрация металла менее (указать значение нижней границы диапазона) мкг/дм3".

<a id="p100300"></a>15 Контроль качества результатов измерений


#### <a id="p100301"></a>15.1 Контроль качества результатов измерений в лаборатории предусматривает:

- <a id="p100302"></a>оперативный контроль процедуры выполнения измерений (на основе оценки повторяемости и погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- <a id="p100303"></a>контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности и погрешности результатов анализа).
<a id="p100304"></a>Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости приведены в таблице 7.

<a id="p100305"></a>Таблица 7


| <a id="p100306"></a>Наименование металла | <a id="p100307"></a>Диапазон измерения массовой концентрации металла | <a id="p100308"></a>Предел повторяемости (для двух результатов параллельных определений) | <a id="p100309"></a>Предел воспроизводимости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях) |
| --- | --- | --- | --- |
|  | <a id="p100310"></a>X, мкг/дм3 | <a id="p100311"></a>r, мкг/дм3 | <a id="p100312"></a>R, мкг/дм3 |
| <a id="p100313"></a>Железо | <a id="p100314"></a>От 2 до 40 включ. | <a id="p100315"></a>0,22·X | <a id="p100316"></a>0,31·X |
| <a id="p100317"></a>Хром | <a id="p100318"></a>От 1 до 20 включ. | <a id="p100319"></a>0,25·X | <a id="p100320"></a>0,33·X |
| <a id="p100321"></a>Марганец | <a id="p100322"></a>От 1 до 20 включ. | <a id="p100323"></a>0,17·X | <a id="p100324"></a>0,25·X |


<a id="p100325"></a>15.2 Периодичность контроля регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории (или другом документе системы качества, регламентирующем процедуры внутрилабораторного контроля) с учетом требований [РМГ 76](https://bukva.ai/docs/rmg-76-2004).
<a id="p100326"></a>15.3 Для оперативного контроля повторяемости отобранную пробу воды делят на две части и проводят параллельные измерения в соответствии с [разделом 12](#p100281).
<a id="p100327"></a>Результат контрольной процедуры rк, мкг/дм3, рассчитывают по формуле

<a id="p100328"></a>rк = |X1 - X2|, (2)

<a id="p100329"></a>где X<sub>1</sub>, X<sub>2</sub> - результаты параллельных измерений массовой концентрации металла в пробе, мкг/дм3.
<a id="p100330"></a>Результат контрольной процедуры должен удовлетворять условию

<a id="p100331"></a>rк <= r, (3)

<a id="p100332"></a>где r - предел повторяемости, в соответствии с [таблицей 7](#p100305), мкг/дм3.
<a id="p100333"></a>При невыполнении [условия (3)](#p100331) процедуру измерения повторяют. При повторном невыполнении [условия (3)](#p100331) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их в соответствии с [РМГ 76](https://bukva.ai/docs/rmg-76-2004).
<a id="p100334"></a>15.4 Оперативный контроль погрешности выполнения измерений проводят с использованием метода добавок путем сравнения результатов отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.
<a id="p100335"></a>Результат контрольной процедуры Кк, мкг/дм3, рассчитывают по формуле

<a id="p100336"></a> $\text{К}_{\text{к}} = |\overline{X}\prime - \overline{X} - C|,$ (4)

<a id="p100337"></a>где $\overline{X}\prime$ - результат контрольного измерения массовой концентрации металла в рабочей пробе с известной добавкой, мкг/дм3;
<a id="p100338"></a> $\overline{X}$ - результат контрольного измерения массовой концентрации металла в рабочей пробе, мкг/дм3;
<a id="p100339"></a>C - величина добавки, мкг/дм3.
<a id="p100340"></a>Норматив контроля погрешности К, мкг/дм3, рассчитывают по формуле

<a id="p100341"></a> $\text{К } = \sqrt{(\Delta_{\text{л}X\prime})^{2} + (\Delta_{\text{л}X})^{2}} ,$ (5)

<a id="p100342"></a>где $\Delta_{\text{л}X\prime}$ - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики, соответствующее массовой концентрации металла в пробе с добавкой, мкг/дм3;
<a id="p100343"></a> $\Delta_{\text{л}X}$ - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики, соответствующее массовой концентрации металла в рабочей пробе, мкг/дм3.
<a id="p100344"></a>Если результат контрольной процедуры Кк удовлетворяет условию

<a id="p100345"></a>|Кк| <= К, (6)

<a id="p100346"></a>процедуру анализа признают удовлетворительной.
<a id="p100347"></a>15.5 При невыполнении [условия (6)](#p100345) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении [условия (6)](#p100345) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
<a id="p100348"></a>15.6 Результаты контроля погрешности с использованием метода добавок заносят в рабочий журнал, форма которого приведена в [приложении Б](#p100374).
<a id="p100349"></a>15.7 Периодичность контроля регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории (или другом документе системы качества, регламентирующем процедуры внутрилабораторного контроля) с учетом требований [РМГ 76](https://bukva.ai/docs/rmg-76-2004).





<a id="p100350"></a>Приложение А
(рекомендуемое)

<a id="p100351"></a>**ФОРМА РАБОЧЕГО ЖУРНАЛА РЕГИСТРАЦИИ РЕЗУЛЬТАТОВ**
**ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ МЕТАЛЛОВ**

<a id="p100352"></a>Проект: ...
<a id="p100353"></a>Матрица: морская вода
<a id="p100354"></a>Дата проведения анализа ...


<table>
<colgroup><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"><col width="10%"></colgroup>
<tr><td rowspan="3"><a id="p100355"></a>Проба</td><td colspan="9"><a id="p100356"></a>Массовая концентрация, мкг/дм3</td></tr>
<tr><td colspan="3"><a id="p100357"></a>Железо</td><td colspan="3"><a id="p100358"></a>Марганец</td><td colspan="3"><a id="p100359"></a>Хром</td></tr>
<tr><td><a id="p100360"></a>X1</td><td><a id="p100361"></a>X2</td><td><a id="p100362"></a>$\overline{X}$</td><td><a id="p100363"></a>X1</td><td><a id="p100364"></a>X2</td><td><a id="p100365"></a>$\overline{X}$</td><td><a id="p100366"></a>X1</td><td><a id="p100367"></a>X2</td><td><a id="p100368"></a>$\overline{X}$</td></tr>
<tr><td><a id="p100369"></a>Хол. проба</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100370"></a>Раб. проба<br>N 1</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100371"></a>Раб. проба<br>N 2</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr>
<tr><td><a id="p100372"></a>Раб. проба<br>N <sub>n</sub></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr>
<tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr>
</table>






<a id="p100373"></a>Приложение Б
(рекомендуемое)

<a id="p100374"></a>**ФОРМА РАБОЧЕГО ЖУРНАЛА РЕГИСТРАЦИИ РЕЗУЛЬТАТОВ КОНТРОЛЯ**
**ПОГРЕШНОСТИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДА ДОБАВОК**

<a id="p100375"></a>Проект: ...
<a id="p100376"></a>Матрица: морская вода
<a id="p100377"></a>Дата проведения анализа: ...


| <a id="p100378"></a>Проба | <a id="p100379"></a>Наименование металла | <a id="p100380"></a>Массовая концентрация металла в рабочей пробе $\overline{X}$ , мкг/дм3 | <a id="p100381"></a>Массовая концентрация металла в рабочей пробе с добавкой $\overline{X}\prime$ , мкг/дм3 | <a id="p100382"></a>Результат контрольной процедуры Кк, мкг/дм3 | <a id="p100383"></a>Норматив контроля погрешности К, мкг/дм3 |
| --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| <a id="p100384"></a>Раб.<br>Проба<br>N 1 | <a id="p100385"></a>Железо |  |  |  |  |
| <a id="p100386"></a>Раб.<br>Проба<br>N 1 | <a id="p100387"></a>Марганец |  |  |  |  |
| <a id="p100388"></a>Раб.<br>Проба<br>N 1 | <a id="p100389"></a>Хром |  |  |  |  |






<a id="p100390"></a>**БИБЛИОГРАФИЯ**

<a id="p100391"></a>[<sub>1</sub>] M. Hoeng and P. Van Hoeyweghen. Direct determination of manganese in sea water by electrotermal atomic absorption spectrometry with deuterium background correction using a platform and platinum matrix modifier. Institute for Chemical Research, Ministry of Agriculture, Musaumlaan 5 - 1980, Tervuran, Belgium.

2. <a id="p100392"></a>Правила по технике безопасности при производстве наблюдений и работ на сети Госкомгидромета. - Л.: Гидрометеоиздат, 1983 г.
3. <a id="p100393"></a>Standard operating procedures for trace metals determination, MESL, IAEA, Monaco, 1999
   <a id="p100394"></a>------------------------------------------------------------------