Приказ Госкомэкологии РФ от 13.04.1999 № 165

«О Рекомендациях для целей инвентаризации на территории Российской Федерации производств, оборудования, материалов, использующих или содержащих ПХБ, а также ПХБ-содержащих отходов»

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

ПРИКАЗ

от 13 апреля 1999 г. № 165

О РЕКОМЕНДАЦИЯХ ДЛЯ ЦЕЛЕЙ ИНВЕНТАРИЗАЦИИ НА ТЕРРИТОРИИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПРОИЗВОДСТВ, ОБОРУДОВАНИЯ, МАТЕРИАЛОВ, ИСПОЛЬЗУЮЩИХ ИЛИ СОДЕРЖАЩИХ ПХБ,

В дополнение к Приказу от 23.02.99 № 76 «О проведении на территории Российской Федерации инвентаризации производств, оборудования, материалов, использующих или содержащих полихлорированные бифенилы (ПХБ), а также ПХБ-содержащих отходов» приказываю:

1. Утвердить Рекомендации для целей инвентаризации на территории Российской Федерации производств, оборудования, материалов, использующих или содержащих ПХБ, а также ПХБ-содержащих отходов.

2. Территориальным природоохранным органам Госкомэкологии России при проведении на территории Российской Федерации инвентаризации производств, оборудования, материалов, использующих или содержащих полихлорированные бифенилы (ПХБ) а также ПХБ-содержащих отходы руководствоваться настоящими Рекомендациями.

3. Контроль за исполнением настоящего Приказа возложить на заместителя Председателя А.А. Соловьянова.

РЕКОМЕНДАЦИИ ДЛЯ ЦЕЛЕЙ ИНВЕНТАРИЗАЦИИ НА ТЕРРИТОРИИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПРОИЗВОДСТВ, ОБОРУДОВАНИЯ, МАТЕРИАЛОВ, ИСПОЛЬЗУЮЩИХ ИЛИ СОДЕРЖАЩИХ ПХБ, А ТАКЖЕ ПХБ-СОДЕРЖАЩИХ ОТХОДОВ

Полихлорированные бифенилы (ПХБ) относятся к группе стойких органических загрязнителей (СОЗ), мониторинг которых является обязательным в развитых индустриальных странах вследствие их высокой опасности для окружающей среды и здоровья населения.

Стойкие органические загрязнения (СОЗ) представляют собой группу органических соединений, которые обладают токсическими свойствами, являются стойкими и биологически аккумулируемыми, способными к переносу на большие расстояния в различных средах, что приводит к негативным последствиям для здоровья населения и окружающей среды.

В период 1997 — 1998 гг. по линии Европейской экономической комиссии в рамках Конвенции 1979 г. о трансграничном загрязнении воздуха на большие расстояния разработан Протокол по стойким органическим загрязнениям, подписанный рядом стран на Четвертой общеевропейской конференции министров «Окружающая среда для Европы», которая состоялась в Дании (Орхус) в июне 1998 г.

Целью данного протокола является ограничение, сокращение или прекращение выбросов и иных видов поступления СОЗов в атмосферу, а также другие природные среды.

Россия пока еще не присоединилась к протоколу по СОЗам, хотя и приняла на себя обязательства не распространять их в окружающей среде (программа «ХИЛКОМ»). В настоящее время Российская Федерация участвует в разработке глобальной Конвенции по СОЗам под эгидой Программы ООН по окружающей среде. В этой связи необходимо получение объективных данных об объемах использования ПХБ-содержащих материалов и накопленных ПХБ-содеражщих отходов. Отсутствие такой информации не только затрудняет подписание Россией Протокола по СОЗам к Конвенции 1979 г., но также осложняет осуществление государственного экологического контроля и проведение мероприятий по ограничению поступления этих соединений в окружающую среду и содержат информацию об основных физико-химических и токсикологических свойствах ПХБ, торговых названиях ПХБ-содержащих материалов, выпускавшихся в бывшем союзе и других странах, областях использования и возможных объектах нахождения ПХБ и ПХБ-содержащих материалов.

Рекомендации предназначены для территориальных органов Госкомэкологии России, осуществляющих инвентаризацию на территории Российской Федерации производств, оборудования, материалов, использующих или содержащих ПХБ, а также ПХБ-содеражащих отходов.

1. Основные физико-химические свойства полихлорбифенилов, их поведение в окружающей среде

    Полихлорбифенилы (ПХБ)  -  класс  синтетических  хлорированных
ароматических    углеводородов,    с   общей    формулой  C  H Cl,
                                                           12 x  y
где  величина  "x"  может  изменяться  от  1  до  10,  а  величина
"y  =  10  -  x".  Из  существующих  209  возможных  изомеров  ПХБ

коммерческое применение имеют около 90 (табл. 1).

№ п/п	Изомерная группа	Молекулярная формула	Количество изомеров
1	монохлорбифенилы	C H Cl 12 9	3
2	бихлобифенилы	C H Cl 12 8 2	12
3	трихлорбифенилы	C H Cl 12 7 3	24
4	тетрахлорбифенилы	C H Cl 12 6 4	42
5	пентахлорбифенилы	C H Cl 12 5 5	46
6	гексахлорбифенилы	C H Cl 12 4 6	42
7	гептахлорбифенилы	C H Cl 12 3 7	24
8	октахлорбифенилы	C H Cl 12 2 8	12
9	нанохлорбифенилы	C HCl 12 9	3
10	декахлорбифенилы	C Cl 12 10	1

ПХБ мало растворимы в воде, при этом растворимость в воде уменьшается с увеличением степени хлорирования (например, растворимость монохлорбифенилов — 5,9 мг/л, а декахлорбифенила — 0,015 мг/л). Летучесть ПХБ также уменьшается с увеличением степени хлорирования. Способность к разложению в значительной степени зависит от структурной характеристики расположения атомов хлора на бифенильных кольцах молекулы ПХБ. Широкому распространению ПХБ в окружающей среде способствует их транспорт с речным стоком, процессы эрозии почв, перенос ветром.

Смеси ПХБ обладают уникальными физическими и химическими свойствами, определившими их широкое использование в промышленности. К этим свойствам относятся: невоспламеняемость, устойчивость к действию кислот и щелочей, к окислению и гидролизу, низкая растворимость в воде, термоустойчивость, широкие диэлектрические характеристики, низкое давление пара при обычной температуре.

В окружающей среде персистентные ПХБ распределяются подобно ДДТ. Так, попавшие в поверхностные воды ПХБ сорбируются на взвешенных в воде частицах, оседают на дно, где происходит их накопление. Часть ПХБ поглощаются гидробионтами, причем отмечено,

7

что коэффициенты бионакопления для ДДТ составляют — 10 , а для

6

ПХБ — 10 .

ПХБ устойчивы к гидролизу и биотрансформации в воде, но при фотолизе на солнечном свету ПХБ могут в процессе ряда последовательных реакций образовывать диоксины, гораздо более токсичные загрязнители по сравнению с ПХБ.

В почву ПХБ могут попадать не только с отходами в индустриальных районах, но и при использовании осадочного ила, в качестве удобрений.

Полагают, что до настоящего времени в окружающую среду поступило до 80% общего количества ПХБ, произведенного во всем мире, причем, большая часть этого количества попала в пресные и морские воды. Возможно образование ПХБ из хлорорганических пестицидов (ДДТ) и верхних слоях атмосферы под влиянием ультрафиолетовых лучей. Разложение хлороорганических пестицидов (р,р — ДДТ и р,р — ДДЕ) до простейших бифенилов может происходить и в морской воде.

За многолетний период интенсивного использования ПХБ в промышленности во многих странах мира огромные количества этих соединений внесены в окружающую среду и в настоящее время загрязнение этими ксенобиотиками затрагивает всю биосферу. Наряду с хлорорганическими пестицидами, ПХБ являются наиболее распространенными продуктами, загрязняющими воду в природных водоемах. Считается, что концентрация ПХБ в незагрязненных пресных водах не должна превышать 0,5 нг/л, а умеренно загрязненных 50 нг/л. Пороговая концентрация трихлорбифенила, изменяющая органолептические свойства воды, составляет 0,13 мг/л.

Будучи устойчивыми соединениями, ПХБ кумулируются в объектах окружающей среды и передаются через пищевые цепи. Водные организмы-гидробионты, рыбы, моллюски, ракообразные накапливают ПХБ. Содержание хлорированных углеводородов, в частности, ПХБ в мясе и печени рыб может достигать несколько десятков мг/кг. Даже однократное загрязнение ПХБ донных отложений может приводить к постоянному локальному загрязнению водных организмов в течение длительного времени (до нескольких лет) после того, как произошло это загрязнение.

2. Токсико-гигиеническая характеристики ПХБ

ПХБ обладают довольно высокой токсичностью.

Выделяют 4 группы ПХБ:

1. Непосредственно токсичные (стереоаналоги 2, 3, 7, 8-тетрахлордибензо-пара-диоксина);

2. С высокой потенциальной токсичностью (метаболически сходные с 3-метилхолантреном);

3. С умеренной потенциальной токсичностью (метаболически сходные с 3-метилхолантреном);

4. С минимальной потенциальной токсичностью (мало распространенные в окружающей среде или с очень слабой биокумуляцией).

В таблице 2 приведены описания групп ПХБ, представляющие небольшую опасность для окружающей среды.

Группа ПХБ
1	2	3	4
33'44' — тетрахлор (77)	22'345 — пентахлор (86)	22'5 — трихлор — (18)	344' — трихлор (37)
33'44'55' — гексахлор (126)	22'33'4 — пентахлор (99)	22'35' — тетрахлор (44)	344'5 — тетрахлор (81)
33'44'55' — гексахлор (169)	22'44'55 — гексахлор (101)	22'45' — тетрахлор (49)	2344'5 — пентахлор (114)
233'44' — пентахлор (105)	22'44'55' — гексахлор (153)	22'55' — тетрахлор (52)	2344'6 — пентахлор (119)
233'45 — пентахлор (108)	22'344'55' — гептахлор (180)	23'4'5' — тетрахлор (70)	2'344'5' — пентахлор (123)
22'33'44' — гексахлор (128)	22'344'5'6' — гептахлор (183)	244'5 — тетрахлор (74)	233'44'5 — гексахлор (157)
22'344'5' — гексахлор (138)	22'33'44'55'- октахлор (194)	22'355'6' — гексахлор (151)	233'44'6 — гексахлор (158)
233'44'5' — гексахлор (156)	22'33'44'66' — октахлор (197)	22'33'44'6' — гептахлор (171)	23'44'55' — гексахлор (167)
22'33'44'5' — гептахлор (170)		22'33'44'6' — гентахлор (187)	23'44'56' — гексахлор (168)
		22'33'455'6' — октахлор (201)	233'44'55' — гептахлор (189)

Опасность ПХБ для здоровья человека заключается, прежде всего, в том, что они являются мощными факторами подавления иммунитета («химический» СПИД). Кроме того, поступление ПХБ в организм провоцирует развитие рака, поражений печени, почек, нервной системы, кожи (нейродермиты, экземы, сыпи). Попадая в организм плода и ребенка, ПХБ способствуют развитию врожденного уродства и детской патологии (отставание в развитии, снижение иммунитета, поражение кроветворения). Однако, самое опасное влияние ПХБ на человека заключается в их мутагенном действии, что негативно сказывается на здоровье последующих поколений людей. Вот почему в странах ЕЭС, США и Канаде эти соединения с 1973 года запрещены к производству и применению. В них налажен обязательный мониторинг ПХБ в объектах окружающей среды и продуктах питания. Проблема заключается в том, что ПХБ практически не разрушаются и способны накапливаться в биологических объектах и продуктах питания. Ко времени осознания мировым сообществом их опасности уже было произведено огромное количество этих соединений (с 1929 г. по середину 70-х годов), глобально загрязнивших Землю и постоянно циркулирующих в объектах окружающей среды. Так, например, ПХБ постоянно обнаруживаются в грудном молоке женщин Западной Европы, что послужило обязательным ограничением сроков грудного вскармливания до 1,5 — 2 мес. и подтолкнуло к переходу в большинстве этих стран к искусственному вскармливанию младенцев очищенными смесями.

Попадая в организм, ПХБ хорошо всасываются в желудочно-кишечном тракте, в легких, проникают через кожу и накапливаются в основном в жировой ткани. В большинстве проб жировой ткани содержание ПХБ составляет 1 мг/кг или менее, большие количества — до 700 мг/кг — обнаруживали в образцах жировой ткани людей, подвергавшихся профессиональному воздействию (содержание в крови соответственно — 0,3 и 200 мкг/100 мл).

ПХБ обладают сравнительно низкой острой токсичностью, но, благодаря своим кумулятивным свойствам, накапливаются в печени, сначала приводя к ее увеличению, а затем и поражению.

ПХБ частично проникают через плаценту и способны выделяться с материнским молоком.

Анализы грудного молока отобранных у двух женщин в Архангельске и Каргополе показали, что токсичность грудного молока в этом регионе обусловлена не диоксинами, как предполагалось, а полихлорированными бифенилами, что было впоследствии подтверждено и в других городах России.

На совещании «Количественный Контроль изучений уровней ПХБ, ПХДД, ПХДФ» в грудном молоке была оценена ситуация в Австрии, Бельгии, Финляндии, Германии, Израиле, Италии, Голландии, Новой Зеландии, Норвегии, Польше, Швеции, Англии, США и других странах. Результаты совещаний экспертов позволили сделать вывод, что ХОС распространены в глобальном масштабе. В биологических системах происходит постоянное накопление этих веществ. В грудном молоке и жировой ткани определяется более 70 ПХБ. В грудном молоке было обнаружено 9 главных производных ПХБ.

На 6 международном симпозиуме «Питание грудных детей — новые данные и современные подходы», который состоялся в Москве в ноябре 1998 г. были доложены результаты исследования грудного молока 71 женщины, проживающих в Москве и Ханое. У вьетнамских женщин содержание ПХБ было значительно выше, чем у российских женщин — 301 мкг/л в переходном молоке и 297,6 мкг/л в зрелом молоке (р < 0,001). Высокие концентрации ПХБ были выявлены в молоке женщин, проживающих в экологически неблагоприятных районах (г. Подольск, г. Мытищи Московской области).

ПХБ могут оказывать эмбриотоксический эффект, вызывая снижение числа мест имплантации, количества новорожденных и увеличение продолжительности беременности. При длительном введении ПХБ обезьянам — резусам до и во время беременности, а также в период лактации наблюдались ранние выкидыши, преждевременные роды, гибель плодов вскоре после рождения. У кур под влиянием ПХБ снижается яйценоскость.

На 1 съезде токсикологов России 17 — 20 ноября 1998 года в Москве значительное число докладов было посвящено ПХБ и их влиянию на организм человека. Сообщалось о мембранотоксическом действии на эритроциты отечественного продукта «Совтол-10», содержащего ПХБ, и возможности использования этого теста в качестве прогностического критерия оценки величины полученной дозы токсиканта и прогноза течения интоксикации. Предварительные данные по населению (г. Серпухов) подтверждают связь между повышенным содержанием ПХБ в фолликулярной жидкости и неудачей при оплодотворении in virto.

Установлено, что эта группа соединений может вмешиваться в гормональный механизм и вызывать эндокринные поломки, кроме того ПХБ могут имитировать или блокировать действие тиреоидных гормонов.

Из симптомов профессионального отравления, вызываемого ПХБ у рабочих, соприкасающихся с этим продуктом в условиях производственной деятельности, чаще всего отмечаются хлоракне, а также неврологические явления в виде головных болей, утомляемости, чувства ползания мурашек в конечностях. Из биохимических изменений наблюдаются подавление активности декарбоксилазы, уропорфирина, фермента, участвующего в синтезе гема.

В результате происходит повышение в моче уровня уропорфирина, определение которого используется в качестве теста в рамках надзора за профессиональной заболеваемостью.

3. Гигиенические нормативы

Подход к регламентированию загрязнения окружающей среды, основанный на санитарно-гигиенических требованиях к качеству окружающей среды, является основным в России и большинстве стран мира.

Гигиенические нормативы ПХБ утвержденные в России:

ПДК — в воздухе рабочей зоны — 1,0 мг/куб. м, пары, 2 класс опасности (ГОСТ 12.1.005-88; ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны).

ПДК воды в водных объектах хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования — 0,001 мг/л, 2 класс опасности (СанПиН № 4630-88, «Предельно допустимые концентрации (ПДК) и ориентировочно допустимые уровни (ОДУ) вредных веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования»).

ПДК в воде рыбохозяйственных водоемом — наличие ПХБ не допускается (Правила охраны поверхностных вод от загрязнения сточными водами, М 12-04-11; Инструкция Министерства мелиорации и водного хозяйства СССР от 16.05.74).

ОДК — ориентировочные допустимые количества в почве:

ПХБ (суммарно) — 0,06 мг/кг; трихлорбифенилов — 0,03 мг/кг;

тетрахлорбифенилов — 0,06 мг/кг; пентахлорбифенилов — 0,1 мг/кг.

Гигиенические нормативы ПХБ для атмосферного воздуха населенных мест, и допустимые уровни загрязнения кожных покровов не установлены.

4. Производство и использование полихлорированных бифенилов: оценка состояния

Впервые ПХБ были произведены в США компанией «Монсанто» в 1929 г. Это масляные жидкости, не горючие и не проводящие электричество, но хорошо проводящие тепло. ПХБ устойчиво к воздействию кислот и щелочей. Благодаря этим свойствам они нашли широкое применение в качестве диэлектриков в трансформаторах и конденсаторах, как охлаждающие жидкости в теплообменных системах, в гидравлической технике, входят в состав пластификаторов, красок, лаков, смазочных масел и пр. В разных странах они выпускались под разными торговыми названиями: Арохлор, Пиранол, Инертин в США, Канехлор, Сибанол в Японии, Пирален во Франции, Делор в Чехословакии. По предварительным данным на 1991 год, в мире было произведено около 1,2 млн. т ПХБ, из них 35% поступило в окружающую среду, и лишь 4% подверглось разложению.

В бывшем СССР полихлорбифенилы производились с 1934 г. до конца 1995 г. Они выпускались под марками совол, совтол и гексол. Основными производителями соволов были ПО «Оргстекло», (Дзержинск), ПО «Оргсинтез» (Новомосковск) и опытный завод ВНИТИГ (Всесоюзный научно-исследовательский институт гербицидов, Уфа).

ПХБ заливались в конденсаторы марки «КСК», которые до 1988 г. выпускались на НПО «Конденсатор» (Серпухов) и в силовые, высоковольтные, импульсные и другие трансформаторы, производившиеся во многих городах России.

5. Основные источники ПХБ

К возможным объектам нахождения ПХБ (см. рисунок 1) можно отнести следующие:

• электротехническое оборудование (конденсаторы, трансформаторы и др.) на объектах электроэнергетики, в том числе выведенные из эксплуатации;
• электротехническое оборудование (конденсаторы, трансформаторы и др.) на военных объектах, в том числе выведенные из эксплуатации;
• электротехническое оборудование (конденсаторы, трансформаторы и др.) на объектах металлургической промышленности, в том числе выведенные из эксплуатации;
• электротехническое оборудование (конденсаторы, трансформаторы и др.) на объектах коммунального хозяйства, химической промышленности, других отраслей экономики, в том числе выведенные из эксплуатации;
• предприятия — производители ПХБ;
• предприятия — производители электротехнического оборудования с ПХБ;
• полигоны размещения промышленных отходов;
• полигоны размещения бытовых отходов;
• несанкционированные свалки;
• предприятия по переработке лома цветных и черных металлов;
• гидравлическое и другое оборудование на объектах различных отраслей промышленности, в том числе в военной технике.

ОКРУЖАЮЩАЯ СРЕДА

/\ /\ /\ /\ /\ /\ /\ /\ /\ /\ /\ /\ /\

┌──┴──┴──┴──┴──┐  ┌───┴───┴───┴───┴───┴──────┐  ┌──┴──┴──┴──┴────┐
│КОНДЕНСАТОРНЫЙ│<-│Заводы - производители ПХБ│─>│ТРАНСФОРМАТОРНЫЕ│
<pre class="legal-pre">│    ЗАВОД     │  ├──────────────────────────┤  │    ЗАВОДЫ      │
│(г. Серпухов) │  │ совол, совтол, гексол    │  │                │
└──────────────┘  └──────────────────────────┘  └────────────────┘
┌──────────────┐   ┌────────────────────────┐   ┌────────────────┐
│конденсаторы  │   │гидравлические жидкости │   │трансформаторы  │
└──────┬───────┘   └──────────┬─────────────┘   └──────┬─────────┘
       │                      │                        │</pre>

/ / /

топливноэнергетический комплекс		промышленные объекты		военные объекты		жилищнокоммунальное хозяйство
- ЕЭС		- цветная и				- котельные;
- добыча угля, нефти и газа		черная металлургия; — химическая промышленность; — целлюлознобумажная промышленность				- ТЭЦ; — осадки очистных сооружений

/

<pre class="legal-pre">┌──────────────────┐   ┌──────────────────┐   ┌──────────────────┐
│   уничтожение    │   │  ПХБ-содержащие  │   │   захоронение    │
├──────────────────┤   │     отходы       │   ├──────────────────┤
│                  │<─ │   производства   │─> │- санкционирован- │
│                  │   │                  │   │ные свалки, поли- │
│                  │   │                  │   │гоны              │
│                  │   │                  │   │- несанкциониро-  │
│                  │   │                  │   │ванные свалки     │
└───────┬──────────┘   └────────┬─────────┘   └────────┬─────────┘
        \/                      \/                     \/</pre>
──────────────────────────────────────────────────────────────────

ОКРУЖАЮЩАЯ СРЕДА

7. Таблицы-пустографки для инвентаризации производства ПХБ

Наименование предприятия (организации), форма собственности	Трансформаторы, штук				Конденсаторы, штук				Синтетическое ПХБ-содержащее трансформаторное масло, тонн
	всего	в том числе			всего	в том числе
									всего	марка	содержание ПХБ, %	в том числе
		в эксплуатации	в резерве	выведено из эксплуатации		в эксплуатации	в резерве	выведено из эксплуатации
												в эксплуатации	в резерве	выведено из эксплуатации
1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15

Наименование организации, предприятия, форма собственности	Годы	Целевое назначение использования	Марка вещества (жидкости)	Содержание ПХБ, %	Количество ПХБ, т
					всего	в том числе
						в эксплуатации	в резерве	выведено из эксплуатации
1	2	3	4	5	6	7	8	9

№ п/п	Наименование отхода	Количество отходов, т/год	Количество ПХБ, т/год		Вид обращения с отходами (складирование, захоронение, переработка, уничтожение, передача сторонним организациям)	Примечание <*>
			содержание в отходе, %	всего, т/год
1	2	3	4	5	6	7

---

<*> В примечании указывается: способ уничтожения, условия складирования, захоронения, наименование организации — получателя отходов.

№ п/п

Наименование предприятия

Стадия производства

Год

Выбросы

Сбросы

Почвы

Примечание

общий объем, куб. м / год

содержание ПХБ

общий объем, куб. м / год

содержание ПХБ

площадь кв. м

среднее содержание

<*>

мг / куб. м

т/год

мг / куб. м

т/год

ПХБ, мг/т

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

---

<*> В примечании указать, куда направляются стоки, способ очистки газовых выбросов.

---