---
title: "\"Изменение N 3 ГОСТ 12263-77 \"Хлорпикрин технический. Технические условия\""
number: "ГОСТ 12263-77"
issuer: "Государственный комитет СССР по стандартам"
status: действует
canonical: "https://bukva.ai/docs/postanovlenie-gost-12263-77-gosstandart-sssr"
---

## "Изменение N 3 ГОСТ 12263-77 "Хлорпикрин технический. Технические условия"

# "Изменение N 3 ГОСТ 12263-77 "Хлорпикрин технический. Технические условия"

(утв. и введено в действие Постановлением Госстандарта СССР от 18.12.1989 N 3804)

> [!IMPORTANT]
> Документ [введен](#p100004) в действие с 1 июля 1990 года.


<a id="p100001"></a>Утверждено и введено в действие
Постановлением Государственного
комитета СССР по управлению
качеством продукции и стандартам
от 18 декабря 1989 г. N 3804

<a id="p100002"></a>**ИЗМЕНЕНИЕ N 3 ГОСТ 12263-77**
**"ХЛОРПИКРИН ТЕХНИЧЕСКИЙ. ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ"**

<a id="p100003"></a>Группа Л16

<a id="p100004"></a>Дата введения
1 июля 1990 года

<a id="p100005"></a>[Наименование стандарта](https://bukva.ai/docs/standart-gost-12263-77#p100003) после слова "Хлорпикрин" дополнить словом: "(нитротрихлорметан)"; после слова "chloropicrin" дополнить словом: "(nitrotrichlormethane)"
<a id="p100006"></a>[Вводную часть](https://bukva.ai/docs/standart-gost-12263-77#p100012) дополнить абзацем (после первого): "Хлорпикрин относится к жидким хлорорганическим пестицидам".
<a id="p100007"></a>[Пункты 3.4](https://bukva.ai/docs/standart-gost-12263-77#p100037) - [3.5.3](https://bukva.ai/docs/standart-gost-12263-77#p100078) изложить в новой редакции:
<a id="p100008"></a>"3.4. Определение массовой доли хлорпикрина
<a id="p100009"></a>Массовую долю хлорпикрина определяют расчетным методом, вычитая из 100% сумму массовых долей примесей.
<a id="p100010"></a>Определение примесей проводят на газожидкостном хроматографе с пламенно-ионизационным детектором. Количественное определение проводят методом "внутреннего эталона".

##### <a id="p100011"></a>3.4.1 Аппаратура, реактивы и растворы

<a id="p100012"></a>Хроматограф серии "Цвет" с пламенно-ионизационным детектором или хроматограф другого типа, обеспечивающий необходимую чувствительность.
<a id="p100013"></a>Колонка хроматографическая стеклянная или металлическая длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм.
<a id="p100014"></a>Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го класса с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
<a id="p100015"></a>Лупа измерительная по ГОСТ 25706-83.
<a id="p100016"></a>Секундомер по ГОСТ 5072-79.
<a id="p100017"></a>Линейка измерительная по ГОСТ 427-75.
<a id="p100018"></a>Стекловолокно ГСФ (7А) по [ГОСТ 10146-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-10146-74).
<a id="p100019"></a>Микрошприц МШ-10.
<a id="p100020"></a>Азот по ОСТ 9293-74.
<a id="p100021"></a>Водород по ГОСТ 3022-80, марка А или электролитический из генератора СГС-2.
<a id="p100022"></a>Воздух сжатый для приборов и средств автоматизации по ГОСТ 17433-80.
<a id="p100023"></a>Хроматон N-AW-НМДS силанизированный НМДS, пропитанный 5% XE-60 (готовый сорбент фирмы "Zachema", ЧССР) - фракция 0,20 - 0,25 мм.
<a id="p100024"></a>Хлорпикрин - синтезированный и очищенный следующим образом:
<a id="p100025"></a>в двугорлую колбу вместимостью 500 см3 помещают раствор гипохлорита кальция концентрации 100 - 105 г/дм3, охлаждают до 4 - 6 °C. К раствору по каплям при непрерывном перемешивании добавляют водный раствор нитрометана концентрации 5 г/дм3. При этом должен быть 10%-ный избыток гипохлорита кальция. Выход хлорпикрина - 90%.
<a id="p100026"></a>Затем постепенно, в течение 1 - 2 ч, повышают температуру до (20 +/- 5) °C, присоединяют холодильник и приемник для отгона. В колбу интенсивно подают водяной пар и нагревают содержимое до 100 - 110 °C.
<a id="p100027"></a>Содержимое приемника переносят в делительную воронку, отделяют органический слой, сушат поташем и фильтруют через бумажный фильтр.
<a id="p100028"></a>Чистоту хлорпикрина определяют хроматографированием 1 см3 синтезированного хлорпикрина в соответствии с требованиями настоящей методики. На хроматограмме пики примесей должны отсутствовать.
<a id="p100029"></a>1,1,2-трихлорэтан, синтезированный следующим образом:
<a id="p100030"></a>в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 150 - 200 см3 1,2-дихлорэтана, 2 - 4 г фенола. При непрерывном перемешивании подают винилхлорид со скоростью 375 см3/мин и хлор со скоростью 400 см3/мин в течение 2,5 - 3 ч. Поддерживают температуру 30 - 40 °C. Реакционные газы через обратный холодильник поглощают водным раствором щелочи. Реакционная масса содержит 60% 1,1,2-трихлорэтана. Затем через реакционную массу продувают азот в течение 10 - 15 мин, промывают водой и разгоняют на ректификационной колонке с насадкой Фенске высотой 500 мм. Для работы отбирают фракцию при 113 - 114 °C. Выход 1,1,2-трихлорэтана составляет 75 - 80%. Чистоту полученного продукта проверяют хроматографированием в соответствии с требованиями настоящей методики. При высоте пика, равной ширине шкалы самописца, пики примесей должны отсутствовать.
<a id="p100031"></a>Хлороформ по ГОСТ 20015-88 марки А.
<a id="p100032"></a>Нитрометан.
<a id="p100033"></a>Кальция гипохлорит по ГОСТ 25263-82.
<a id="p100034"></a>Калий углекислый (поташ) по ГОСТ 10690-73.
<a id="p100035"></a>Ацетон по ГОСТ 2603-79 или по ГОСТ 2768-84.
<a id="p100036"></a>Дихлорэтан по ГОСТ 1942-86.
<a id="p100037"></a>Фенол по ГОСТ 23519-79.
<a id="p100038"></a>Натрия гидроокись по ГОСТ 2263-79.
<a id="p100039"></a>Колба КГУ-1-500-29/32 по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100040"></a>Колба КГП-4-1-500-29/32 по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100041"></a>Холодильник ХП1 1(2,3)-400-29/32 по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100042"></a>Склянки СН-2 или СВТ по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100043"></a>Воронка типа ВД-1(2)-250-29/32 ХС по ГОСТ 25336-82.

##### <a id="p100044"></a>3.4.2 Подготовка к анализу


###### <a id="p100045"></a>3.4.2.1 Подготовка и заполнение колонки

<a id="p100046"></a>Колонку перед заполнением промывают ацетоном, высушивают. Сухую, чистую стеклянную колонку заполняют готовым сорбентом. Короткий конец закрывают тампоном из стекловолокна высотой 5 мм и присоединяют к вакуум-насосу или водоструйному насосу. В длинный конец колонки через воронку насыпают сорбент. Сорбент уплотняют легким постукиванием. Длинный конец колонки оставляют незаполненным на 130 мм. Для предотвращения выдувания сорбента газом-носителем в колонку вставляют стеклянный капилляр длиной 125 мм. Оставшиеся 5 мм закрывают тампоном из стекловолокна.
<a id="p100047"></a>Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, продувают газом-носителем в течение 2 ч при 100 °C.

###### <a id="p100048"></a>3.4.2.2 Подготовка хроматографа

<a id="p100049"></a>Вывод хроматографа на рабочий режим проводится по инструкции эксплуатации хроматографа, прилагаемой к прибору.
<a id="p100050"></a>Устанавливают следующий режим работы хроматографа:


| <a id="p100051"></a>Температура термостата колонок, °C | <a id="p100052"></a>60 +/- 3 |
| --- | --- |
| <a id="p100053"></a>Температура термостата детектора, °C | <a id="p100054"></a>250 +/- 10 |
| <a id="p100055"></a>Температура испарителя, °C | <a id="p100056"></a>120 +/- 10 |
| <a id="p100057"></a>Длина колонки, м | <a id="p100058"></a>3 |
| <a id="p100059"></a>Диаметр колонки, мм | <a id="p100060"></a>3 |
| <a id="p100061"></a>Скорость газа-носителя, см3/мин | <a id="p100062"></a>30 +/- 5 |
| <a id="p100063"></a>Соотношение расходов водорода, воздуха | <a id="p100064"></a>1:10 |
| <a id="p100065"></a>Скорость диаграммной ленты, мм/ч | <a id="p100066"></a>200 |
| <a id="p100067"></a>Предел измерения, Ом | <a id="p100068"></a>50 x 1010 |
| <a id="p100069"></a>Объем вводимой пробы, мм3 | <a id="p100070"></a>0,4 |
| <a id="p100071"></a>Время выполнения измерения, мин | <a id="p100072"></a>15 +/- 2 |


<a id="p100073"></a>В зависимости от типа применяемого хроматографа в условия выполнения измерений могут быть внесены некоторые изменения с целью достижения оптимального разделения примесей,

###### <a id="p100074"></a>3.4.2.3 Градуировка хроматографа

<a id="p100075"></a>Массовые доли примесей определяют методом "внутреннего эталона" с учетом градуировочного коэффициента. В качестве "внутреннего эталона" применяют 1,1,2-трихлорэтан. Так как из трех примесей хлорпикрина идентифицирован лишь хлороформ, для него определяют градуировочный коэффициент экспериментально. Для остальных примесей используют этот же градуировочный коэффициент. Исходный хлороформ предварительно проверяют на чистоту в соответствии с требованиями настоящей методики и считают удовлетворяющим требованиям, если на хроматограмме пик хлороформа выходит на всю шкалу, а пики примесей отсутствуют.
<a id="p100076"></a>Для определения градуировочного коэффициента готовят несколько искусственных смесей, состоящих из хлорпикрина, хлороформа с массовой долей 0,02 - 0,5% и 1,1,2-трихлорэтана с массовой долей 0,02 - 0,5%. Для этого 12 - 15 г хлорпикрина взвешивают в стеклянном флаконе вместимостью 20 см3 (результаты взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака) и в него поочередно шприцем через пенициллиновую пробку и фторопластовую пленку добавляют хлороформ и 1,1,2-трихлорэтан в количестве 0,015 - 0,040 г, взвешивая смесь после каждого добавления. Для закрепления пробки и прокладки применяют струбцину любой конструкции.
<a id="p100077"></a>Приготовленную таким образом смесь отбирают микрошприцем в количестве 0,2 - 0,6 мм3, входят в испаритель прибора и хроматографируют по п. 3.4.2.2. По полученной хроматограмме вычисляют площади пиков хлороформа и 1,1,2-трихлорэтана (см. чертеж).
<a id="p100078"></a>Градуировочный коэффициент для хлороформа вычисляют методом наименьших квадратов по формуле

<a id="p100079"></a> $K = \frac{\Sigma X_{j} \cdot \overline{Y_{j}}}{\Sigma\overline{Y_{j}^{2}}}$ ,

<a id="p100080"></a>где

<a id="p100081"></a> $X_{j} = \frac{m_{jCHCl_{3}}}{m_{j\text{эт}}}$ ,

<a id="p100082"></a> $m_{jCHCl_{3}}$ , mjэт - масса хлороформа и внутреннего эталона в j-м растворе, г;

<a id="p100083"></a> $Y_{j} = \frac{S_{jCHCl_{3}}}{S_{j\text{эт}}}$ ,

<a id="p100084"></a> $S_{jCHCl_{3}}$ , Sjэт - площади пиков хлороформа и эталона в j-м растворе, мм2;
<a id="p100085"></a> $\overline{Y_{j}}$ - среднее значение соотношения площадей из нескольких параллельных измерений.
<a id="p100086"></a>Коэффициент определяют из результатов анализа 5 смесей, каждую из которых хроматографируют не менее 10 раз.
<a id="p100087"></a>Градуировочные коэффициенты определяют после каждой смены сорбента в колонке.

##### <a id="p100088"></a>3.4.3 Проведение анализа

<a id="p100089"></a>Взвешивают 12 - 15 г анализируемого хлорпикрина (результаты взвешивания в граммах записывают до второго десятичного знака), добавляют 0,020 - 0,040 г 1,1,2-трихлорэтана, 0,2 - 0,6 мм3 полученной смеси вводят микрошприцем в испаритель прибора и снимают хроматограмму по п. 3.4.2.2.
<a id="p100090"></a>В связи с тем, что при анализе хлорпикрина стенки детектора ионизации в пламени покрываются налетом и при этом ухудшаются чувствительность детектора и нулевая линия, рекомендуется периодически промывать детектор этиловым спиртом после проведения 20 - 30 анализов.

##### <a id="p100091"></a>3.4.4 Обработка результатов

<a id="p100092"></a>Суммарную массовую долю примесей $(X_{\Sigma})$ , в процентах, вычисляют по формуле

<a id="p100093"></a> $X_{\Sigma} = \frac{\Sigma S_{i} \cdot K \cdot m_{\text{эт}}}{S_{\text{эт}} \cdot m} \cdot 100$ ,

<a id="p100094"></a>где $\Sigma S_{i}$ - сумма площадей пиков примесей, мм2.
<a id="p100095"></a>Sэт - площадь пика эталона (1,1,2-трихлорэтана), мм2.
<a id="p100096"></a>K - градуировочный коэффициент.
<a id="p100097"></a>mэт - масса введенного в пробу внутреннего эталона, г.
<a id="p100098"></a>m - масса анализируемого хлорпикрина, г.
<a id="p100099"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать +/- 0,01%, при доверительной вероятности P = 0,95.
<a id="p100100"></a>Результаты параллельных определений округляют до второго десятичного знака, результат определения - до первого десятичного знака.
<a id="p100101"></a>Суммарная абсолютная погрешность определения находится в диапазоне от -0,2 A% до +0,2 A% при доверительной вероятности P = 0,95, где A - суммарная массовая доля примесей.

##### <a id="p100102"></a>3.4.5 Массовую долю хлорпикрина (X) в процентах вычисляют по формуле


<a id="p100103"></a> $X = 100\% - X_{\Sigma}$ ,

<a id="p100104"></a>где $X_{\Sigma}$ - суммарная массовая доля примесей, найденная по п. 3.4.4., %.

<a id="p100105"></a>Хроматограмма хлорпикрина

<a id="p100106"></a> ![рис. 1](https://i.bukva.ai/4UacARCD/img_0.png) 

<a id="p100107"></a>1 - хлороформ; 2 - хлорпикрин; 3 - 1,1,2-трихлорэтан;
4, 5 - неидентифицированные примеси


#### <a id="p100108"></a>3.5 Определение массовой доли свободных кислот в пересчете на азотную кислоту

<a id="p100109"></a>Метод основан на извлечении кислот водой и титровании раствором гидроокиси натрия.
<a id="p100110"></a>Диапазон определения массовых долей свободных кислот от 0,001 до 0,008%.

##### <a id="p100111"></a>3.5.1 Аппаратура, растворы и реактивы

<a id="p100112"></a>Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88 2-го и 4-го классов точности с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г соответственно.
<a id="p100113"></a>Секундомер механический по ГОСТ 5072-79.
<a id="p100114"></a>Бюретка 6-2-0,02 по [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74).
<a id="p100115"></a>Колба мерная 2-250-2 по ГОСТ 1770-74.
<a id="p100116"></a>Пипетка 2-2-10/25 по [ГОСТ 20292-74](https://bukva.ai/docs/standart-gost-20292-74).
<a id="p100117"></a>Цилиндр 1,3-50 по ГОСТ 1770-74.
<a id="p100118"></a>Колба Кн-2-100-18 ТХС по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100119"></a>Воронка ВД-1,3-100 ХС по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100120"></a>Капельница 1,2-50 ХС по ГОСТ 25336-82.
<a id="p100121"></a>Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, х.ч., раствор молярной концентрации c(NaOH) = 0,01 моль/дм3. Готовят раствор концентрации c(NaOH) = 0,1 моль/дм3 по ГОСТ 25794.1-83. 25 см3 полученного раствора разбавляют водой, не содержащей углекислоты, в мерной колбе вместимостью 250 см3 и перемешивают. Раствор годен в течение 8 ч.
<a id="p100122"></a>Фенолфталеин, спиртовый раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4919.1-77, п. 3.1.
<a id="p100123"></a>Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
<a id="p100124"></a>Вода дистиллированная, не содержащая углекислоту; готовят по ГОСТ 4517-87.

##### <a id="p100125"></a>3.5.2 Проведение анализа

<a id="p100126"></a>В две делительные воронки вместимостью 100 см3 помещают по 10 см3 хлорпикрина, отобранного пипеткой, приливают по 50 см3 дистиллированной воды, не содержащей углекислоты, отобранной цилиндром. Взбалтывают (2,0 +/- 0,5) мин. После расслоения фаз водную фазу переносят в коническую колбу, прибавляют 3 - 4 капли раствора фенолфталеина и титруют раствором гидроокиси натрия до появления розовой окраски индикатора, не исчезающей в течение 15 - 20 с. Одновременно проводят контрольный опыт. Для этого в две конические колбы помещают по 50 см3 дистиллированной воды, не содержащей углекислоты, прибавляют 3 - 4 капли раствора фенолфталеина и далее поступают, как описано выше.

##### <a id="p100127"></a>3.5.3 Обработка результатов

<a id="p100128"></a>Массовую долю свободных кислот в пересчете на азотную кислоту (X1) в процентах вычисляют по формуле

<a id="p100129"></a> $X_{1} = \frac{(V - V_{1}) \cdot 0,00063 \cdot 100}{V_{2} \cdot \rho}$ ,

<a id="p100130"></a>где V - объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрации c(NaOH) = 0,01 моль/дм3, израсходованный на титрование рабочей пробы, см3;
<a id="p100131"></a>V1 - объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрации c(NaOH) = 0,01 моль/дм3, израсходованный на титрование контрольной пробы, определяют как среднее арифметическое двух параллельных определений, см3;
<a id="p100132"></a>0,00063 - масса азотной кислоты, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия концентрации точно c(NaOH) = 0,01 моль/дм3, г;
<a id="p100133"></a>V2 - объем хлорпикрина, взятый для анализа, см3.
<a id="p100134"></a> $\rho$ - плотность анализируемого хлорпикрина, г/см3.
<a id="p100135"></a>За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать 0,2·10-3%, при доверительной вероятности P = 0,95.
<a id="p100136"></a>Результат определения округляют до третьего десятичного знака.
<a id="p100137"></a>Суммарная относительная погрешность определения находится в диапазоне от -0,1 A% до +0,1 A% при доверительной вероятности P = 0,95, где A - результат определения".
<a id="p100138"></a>[Пункт 4.2. Первый абзац](https://bukva.ai/docs/standart-gost-12263-77#p100141) дополнить словами: "серийный номер ООН 1580"; заменить ссылку: ГОСТ 19433-81 на ГОСТ 19433-88.
<a id="p100139"></a>[Пункт 4.4. Первый абзац](https://bukva.ai/docs/standart-gost-12263-77#p100154) дополнить словами: "или эмалью ПФ-223 стального цвета по ГОСТ 14923-78 или ПФ-115 серого цвета по ГОСТ 6465-76";
<a id="p100140"></a>[дополнить](https://bukva.ai/docs/standart-gost-12263-77#p100154) абзацем (после первого): "Упаковывание проводят в соответствии с требованиями внешнеторгового объединения".
<a id="p100141"></a>Тара должна отвечать требованиям ГОСТ 26319-84";
<a id="p100142"></a>заменить ссылку: ГОСТ 9557-73 на ГОСТ 9557-87.



<a id="p100143"></a>

---