Наставление по применению гипохлорита кальция для подготовки озерных рыбопитомников

(утв. Минсельхозом СССР 06.07.1984)

НАСТАВЛЕНИЕ ПО ПРИМЕНЕНИЮ ГИПОХЛОРИТА КАЛЬЦИЯ ДЛЯ ПОДГОТОВКИ ОЗЕРНЫХ РЫБОПИТОМНИКОВ

1. Основные свойства препарата

    1.1. Технический  гипохлорит  кальция  -  3Ca(OCl)  x 2Ca(OH)  x 2H O +
                                                      2          2     2
CaCl  представляет собой белый порошкообразный продукт.

2

1.2 Для обработки озер используется 2/3 основная соль гипохлорита

кальция — ЦМТУ 4707-55, ДТС-ГК, сорт I.

1.3 Технический гипохлорит кальция содержит 50 — 60% активного хлора с

нерастворимым остатком в пределах 6 — 15%. Реагируя с водой, дает следующие

продукты:  3Ca(OCl)  x 2Ca(OH)  x 2H O + CaCl  + 6H O -> 5Ca(OH)  + CaCl  +
                   2          2     2        2     2            2       2
6HOCl + 2H O или Ca(OCl)  + Ca(HCO )  -> 2CaCO  + 2HOCl.
          2             2         3 2         3

1.4 Ихтиоцидными свойствами обладают только продукты диссоциации

                              +      -

хлорноватистой  кислоты  -  HOCl H  + OCl .  Освобождающийся  водород может
взаимодействовать   с   бикарбонатным   ионом   с   образованием   молекулы
углекислоты.  Хлор,  входящий  в  состав хлорноватистой кислоты, называется

                  -

активным  (ион  -  OCl ).  Анион  хлорноватистой  кислоты  (активный  хлор)
является  универсальным реагентом и обладает более сильными  окислительными
свойствами,   чем   атомарный   кислород.   Поэтому   он  может  повреждать

(«обжигать») дыхательные органы рыб, нарушая газообмен организма.

1.5. Гипохлорит кальция является малотоксичным веществом для человека и теплокровных животных. Длительное употребление воды, содержащей 50 мг/л активного хлора, не вызывает у людей вредных последствий, концентрация препарата до 200 мг/л для животных не является токсичной. Тем не менее санитарные нормы допускают содержание в питьевой воде активного хлора не более 0,30 — 0,35 мг/л.

2. Показания к применению

2.1. Для преобразования под рыбопитомники подбираются замкнутые или в случае приспускных питомников — сточные озера, на которых возможна установка плотин перепадного типа, препятствующих проникновению сорных рыб в обработанные водоемы.

2.2. Преобразуются в рыбопитомники мелководные озера со средней глубиной не более 5 м, максимальной — 10 м.

2.3. Площадь озер, намеченных к обработке, выбирается в соответствии с техническими возможностями предприятий (от 10 до 50 га), чтобы было возможно закончить обработку озера в течение 4 — 6 ч.

3. Методика и порядок применения препарата

3.1. После подбора озер получают разрешение на их обработку гипохлоритом кальция, выдаваемое органами рыбоохраны по согласованию с органами санэпидслужбы и ветнадзора.

3.2. Ихтиотоксичность и стабильность гипохлорита кальция зависит от био-, физико-химических особенностей воды природных водоемов (от температуры, pH, интенсивности развития гидробионтов, характера грунтов и т.д.).

В каждом конкретном случае перед обработкой выясняют опытным путем необходимую для гибели рыб концентрацию активного хлора и время, потребное для самоочищения воды.

3.2.1. В аквариумы или другие емкости наливают определенный объем воды (например, 10 л) из озера, намеченного к обработке, и помещают по 3 — 5 экземпляров подопытных рыб (плотва, окунь, карп). Вносят гипохлорит кальция в концентрации 1 — 10 мг/л (в пересчете на активный хлор), т.е. если препарат содержит 50% активного хлора, то вносят от 2 до 20 мг/л вещества. Количество гипохлорита вносят согласно данным, представленным в таблице, предварительно определив в нем содержание активного хлора.

НЕ ВЫШЕ 1 МГ/Л АКТИВНОГО ХЛОРА)

Трофический тип озера	Т, °C	pH	Необходимое количество
			активного хлора, мг/л	препарата, содержащего 50% активного хлора, мг/л
Олиготрофный Мезотрофный Эвтотрофный	До 5 -«- 12 -»- 5 -«- 12 -»- 5 -«- 12»	6 (и ниже) 6 (и ниже) 8 (и ниже) 8 (и ниже) 9 (и ниже) 9 (и ниже)	3 5 5 7 7 10	6 10 10 14 14 20

3.2.2. Стопроцентная гибель подопытных рыб в аквариумах при концентрации 3 мг/л активного хлора и выше в течение нескольких часов показывает, что данная концентрация достаточна для уничтожения всех рыб в данных условиях при очень быстром (несколько минут) равномерном внесении препарата. На практике внесение гипохлорита кальция в естественные водоемы растягивается на несколько часов. Кроме того, какое-то время (около суток) необходимо для равномерного распределения активного хлора в водоеме, поэтому концентрация гипохлорита кальция должна подбираться таким образом, чтобы обеспечить ихтиотоксичность воды в течение нескольких суток, т.е. быть выше, чем в лабораторном опыте.

3.2.3. Необходимо подбирать концентрацию гипохлорита кальция так, чтобы ихтиотоксичность воды обработанного водоема сохранялась не менее 3 сут. Для этого из аквариумов, где проводилось уничтожение рыб, через 1 — 3 сут. отбирают пробы воды и устанавливают содержание активного хлора. Снижение концентрации активного хлора через сутки ниже 1 мг/л свидетельствует о том, что данная концентрация недостаточна для гибели рыб в озере. И, наоборот, содержание активного хлора свыше 1 мг/л свидетельствует о том, что внесена достаточная для гибели рыб концентрация.

3.3. Непосредственно перед обработкой озера гипохлоритом кальция необходимо известить местные санитарные органы и органы Советской власти и установить на водоеме и у подъездов предупредительные надписи. Объявление составляется следующего содержания: «Озеро обработано химикатом. Вода и рыба в пищу непригодны». По завершении периода детоксикации надписи снимаются.

3.4. Поскольку пресноводные малоценные виды рыб весьма чувствительны к содержанию в воде активного хлора, выяснение сроков детоксикации воды можно производить также опытным путем. Через 3 — 5 - 7 — 10 сут. в аквариумы (10 л) наливают воду из обработанного озера и помещают 3 — 5 экземпляров рыб (например, окунь, все сиговые, форель — наиболее чувствительные к недостатку кислорода). Их выживание в течение 5 сут. с момента посадки свидетельствует о завершении периода детоксикации и пригодности воды для жизни рыб, т.е. снижении концентрации активного хлора менее 0,3 — 0,5 мг/л. Такая вода, ГОСТ 2874-54, пригодна для питьевых целей.

3.5. Наряду с биологическими имеются более точные и менее трудоемкие химические методы определения действующего начала в препарате или активного хлора, хлорпоглощающей способности воды водоема, намеченного к обработке, а также остаточного количества активного хлора в воде через выбранный промежуток времени после обработки (Брежнев, 1970; ГОСТ 1030-41). Все эти анализы основаны на определении активного хлора в водной среде. Принцип этого метода основан на выделении хлором йода из раствора йодида. Выделенный йод титруют раствором тиосульфата по крахмалу. Титруя 0,01 н раствором тиосульфата натрия, можно определить с точностью до 0,05 мг/л активного хлора в пробе.

3.5.1 Ход анализа.

К пробе исследуемой воды 1000 или 500 мл прибавляют 5 мл уксусной кислоты (ледяная), затем добавляют около 1 г твердого йодида калия (ч.д.а.).

Полученный раствор титруют 0,01 н раствором тиосульфата натрия до светло-желтой окраски (титрование проводится на белом фоне).

Добавляют 1 мл раствора крахмала.

Продолжают титровать этот раствор тиосульфатом натрия (0,01 н раствор) до исчезновения синей окраски.

По окончании титрования суммируют общий расход тиосульфата натрия, пошедшего на титрование.

Таким же способом проводят холостое титрование с дистиллированной водой, на которой готовили реактивы.

3.5.2 Расчет концентрации активного хлора в пробе.

Содержание активного хлора в мг/л равно:

(a — b) K x 0,01 x 35,45 x 1000 (a — b) K x 354,5

------------------------------- = -----------------, Y Y

где:

a — количество 0,01 н раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование пробы (мл);

b — количество 0,01 н раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование холостой пробы (мл);

K — поправка к титру 0,01 н раствора тиосульфата натрия;

Y — объем анализируемой пробы (мл); -

35,45 — эквивалент Cl .

3.5.3 Реактивы: уксусная кислота — CH COOH (ч.д.а. — ледяная); йодид

                                        3

калия,  K  -  ч.д.а.; тиосульфат натрия - Na S O  x 5H O, 0,01 н;  крахмал,
                                            2 2 3     2

0,5-процентный раствор.

3.5.4 Ход анализа для определения хлорпоглощаемости.

Исследуемую воду наливают в 4 стакана по 200 мл.

Добавляют в каждый стакан известное заранее определенное количество гипохлорита кальция в различных концентрациях (от низкой до высокой) и хорошо перемешивают раствор.

После 30 мин. контакта определяют активный хлор в стаканчиках.

Расчет ведется по формуле:

X = A — B,

где:

X — остаток активного хлора после поглощения;

A — известная, внесенная концентрация активного хлора, мг/л;

B — содержание активного хлора в воде после 30 мин. контакта.

3.6. Для определения действующего начала или активного хлора в гипохлорите кальция необходимо взять определенную небольшую навеску вещества, растворить в известном объеме (500 — 1000 мл) воды и провести анализ по определению активного хлора раствора.

3.7. Гипохлорит кальция, содержащий 50% активного хлора, вносят в водоемы из расчета 40 — 200 кг на условный гектар (10000 куб. м), т.е. 2 — 10 мг/л активного хлора; чаще всего в 2 приема по 100 кг на условный гектар (с промежутком между внесениями в несколько дней) с целью удлинения сроков токсичности воды для рыб.

Стоимость гипохлорита кальция в среднем 270 руб. за 1 т, поэтому 2-кратная обработка 1 условного га (10000 куб. м воды) составит от 24 до 120 руб.

3.8. Количество гипохлорита кальция, необходимого для уничтожения рыб в озере, зависит от объема воды, которой определяется по площади и средней глубине (на основании проведения соответствующих промеров и составления батиметрических карт). Препарат заранее распределяют в количествах, необходимых для обработки отдельных частей озера (прибрежной и глубоководной зон).

3.8.1. Перед обработкой озера гипохлоритом кальция его тщательно облавливают.

3.8.2. Обработку озер гипохлоритом кальция производят с помощью агрегатов — хлоратора АХП, ИРД или моторных лодок через сетчатые ящики. При использовании агрегатов препарат помещается непосредственно в бункер, который заполняется водой на 1/3. Затем вносится 200 кг и более препарата. Бункер доливают водой и перемешивают содержимое. Рабочий раствор готов. При работе на обычной мотолодке препарат ссыпают небольшими порциями (совком) в сетчатые ящики, прикрепленные сбоку от мотора.

Обработка озер зимой производится внесением препарата в лунки, расположенные в шахматном порядке на расстоянии не более 40 м друг от друга. Для равномерного распределения препарата по всему водоему одновременно используются создающие ток воды устройства (лодочные моторы не менее 8 л.с., мотопомпы, насосы), обеспечивающие ток воды на расстояние до 50 м.

3.8.3. Для полного уничтожения сорных рыб в преобразуемом водоеме необходимо равномерно внести гипохлорит кальция на всю поверхность озера с учетом глубины на отдельных участках, чтобы на единицу объема приходилось одно и то же количество препарата.

3.8.4. Обработку водоема начинают с прибрежной зоны. Мотолодка или агрегат огибают все озеро как можно ближе к урезу воды. Если нет возможности из-за небольшой глубины подойти близко к берегу, необходимо обработать такие участки вручную, равномерно рассыпая порошок или разливая раствор. При обработке озер площадью более 10 — 30 га необходимо одновременно использовать 2 агрегата и бригаду по обработке недоступных участков. После обработки прибрежной зоны агрегаты двигают параллельными галсами к центру озера (на расстоянии друг от друга, равном ширине полосы обработки). Затем обрабатывают всю поверхность озера еще раз, но перпендикулярно предыдущему направлению. В третий раз дополнительно обрабатывают только наиболее глубокие участки водоема.

Зимой обработку озер начинают с любого конца озера, последовательно переходя от лунки к лунке. В наиболее глубокие места препарат вносят дважды.

3.9. Результаты обработки озера гипохлоритом кальция выявляются путем постановки набора сетей с различной ячеей или с помощью неводового лова. Выявление результатов обработки производится по завершении периода самоочищения воды.

3.10. По запаху (порог восприятия 0,3 — 0,5 мг/л), химическим анализом (ГОСТ 1030-41 — «Полевой метод физико-химического анализа питьевой воды») определяют наличие в воде хлора. При его отсутствии приступают к восстановлению кормовых для рыб организмов (если обработка водоема проводилась весной перед посадкой личинок). В обработанное озеро вносят навоз (в прибрежную зону по урезу воды небольшими порциями) и зоопланктон из близлежащего благополучного по заразным болезням рыб водоема, а через 10 — 15 дней минеральные удобрения. Восстановление кормовой базы завершается примерно в течение 10 сут.

4. Техника безопасности

4.1. Сухой порошок пылит и выделяет газообразный хлор, который вредно действует на дыхательные пути, раздражает кожу и глаза. Поэтому выгрузку барабанов с гипохлоритом кальция, загрузку его в баки выполняют в защитной спецодежде (прорезиненные рыбацкие костюмы со шлемом, резиновые сапоги, перчатки, очки) и респираторах типа У-2К.

4.2. Смену тары и расфасовку препарата осуществляют в специальном помещении в спецодежде и противогазах при работающей вентиляции с 12-кратным обменом воздуха.

4.3. При внесении гипохлорита кальция непосредственно в воду через сетчатые ящики, помимо защитной санодежды, также применяются противогазы типа ГП-5 или ГП-4У (вместо респираторов).

4.4 Противогаз и защитная одежда надежно предохраняют от гипохлорита

кальция  и  хлора,  тем  не  менее необходимо знать меры по оказанию первой
помощи  в случае отравления. В случае попадания гипохлорита кальция в глаза

необходимо промыть их водой. Не рекомендуется применять цинковые капли, так

как  образуется  хлорид  цинка. В случае отравления хлором необходим чистый
воздух,   полный  покой,  согревание  тела.  Как  можно  раньше  необходима
ингаляция  кислорода,  госпитализация.  При  явлениях  раздражения  верхних
дыхательных   путей   -   вдыхание   распыленного   2-процентного  раствора
гипосульфата  натрия  (Na S O ),  щелочных  растворов  (бикарбоната натрия,

                     2 2 3

буры).  Промыть  глаза,  нос и рот 2-процентным раствором соды. Пить теплое
молоко  с  боржомом или содой, кофе. При упорном болезненном кашле - кодеин
или  дионин,  горчичники.  При сильных отравлениях для предупреждения отека
легких  внутривенно  вводят  10  - 20 мл 10-процентного раствора хлористого
кальция,  300  мг аскорбиновой кислоты. По показаниям: стимуляторы дыхания,

сердечные препараты.

5. Противопоказания

5.1. Не рекомендуется обрабатывать гипохлоритом кальция озера, где имеются сплавины, ключи, обширные малодоступные мелководья, поросшие жесткой растительностью. При коротком периоде разложения препарата (от нескольких часов до нескольких суток) часть рыбы может отстояться под сплавинами, на ключах и в малодоступных плохо обработанных участках. Обработка таких озер либо не дает эффекта, либо он незначителен (на год). Нельзя обрабатывать озера при температуре воды выше 12 °C.

6. Форма выпуска препарата

6.1. Гипохлорит кальция выпускают в барабанах из толстой оцинкованной жести массой 50 — 70 кг, содержит 50 — 60% активного хлора, отдельные сорта до 75 — 80%.

7. Срок хранения

При хранении препарат (несмотря на хорошую упаковку) теряет активный хлор. Поэтому он может храниться без большой потери активного начала в течение 1 — 1,5 года. На складе необходимо иметь комплект противопожарных средств. Чтобы избежать взрыва, необходимо оберегать гипохлорит кальция от загрязнения маслами и органическими веществами, а также от огня, падения и ударов барабанов при транспортировке.

---