МУК 4.1.636-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению тиомочевины в атмосферном воздухе методом тонкослойной хроматографии

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

Утверждено Первым заместителем Председателя

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

МУК 4.1.636-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа атмосферного воздуха методом тонкослойной хроматографии для определения в нем содержания тиомочевины в диапазоне концентраций 0,008 — 0,16 мг/м3.

NH_{2}C(S)NH_{2}

1. ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 17,7%, при доверительной вероятности 0,95.

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Измерение концентрации тиомочевины выполняют методом тонкослойной хроматографии с УФ-детектированием и денситометрическим количественным определением.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,2 мкг.

Определению не мешают: мочевина и ее производные, амины, карбоновые кислоты.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е
Денситометр любого типа
Меры массы, 1-го кл.	ГОСТ 7328-82Е
Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-74
Посуда стеклянная лабораторная	ГОСТ 1770-74Е, 20292-74Е
Секундомер	ГОСТ 5072-79
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; пределы 0 — 55 °C, цена деления 1 °C	ГОСТ 215-73Е
Электроаспиратор ЭА-1 ТУ 25-11-1414-78
	3.2. Вспомогательные устройства
Испаритель ротационный
	Дистиллятор
ТУ 61-1-721-79	Камера хроматографическая стеклянная типа СП-40

Пластины хроматографические «Силуфол» размером 150 x 150 мм (производство Чехия)

Пульверизатор стеклянный

3.3. Материалы

Фильтр бумажный «синяя лента»	ТУ-6-09-1678-77

3.4. Реактивы

Аммиак водный, х.ч.	ГОСТ 3760-79
Ацетон, ч.д.а.	ГОСТ 2603-79
Гексан, ч.	ТУ 6-09-3375-78
Серебро азотнокислое, х.ч.	ГОСТ 1277-75
Этанол, х.ч.	ТУ 6-09-1710-77
Тиомочевина, х.ч.	ГОСТ 6344-73

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При работе с электроаспиратором следует соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже старшего лаборанта, с опытом работы в тонкослойной хроматографии.

6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

7. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, построение стандартной шкалы, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор тиомочевины для градуировки (c = 1 мг/см3). 100 мг тиомочевины вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение месяца.

Рабочий раствор тиомочевины для градуировки (c = 0,05 мг/см3). 5 см3 исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.

Подвижная фаза для хроматографии. Смесь гексана, ацетона и водного аммиака в объемном соотношении 30:30:1. Готовят в хроматографической камере за 30 мин до анализа. Высота слоя подвижной фазы 0,5 см.

7.2. Построение стандартной шкалы

Номер раствора для градуировки	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего раствора (c = 0,05 мг/см3), см3	0,5	1,0	2,0	2,5	5,0	10,0
Масса тиомочевины в 0,2 см3 (пятно), мкг	0,2	0,4	0,8	1,0	2,0	4,0

В 6 конических пробирок помещают по 0,2 см3 каждого раствора для градуировки. На хроматографической пластине на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. Содержимое пробирок с помощью микрошприца или микропипетки наносят количественно на линию старта в виде отдельных пятен диаметром не более 10 мм по обеим сторонам от ее центра (центр оставляют для нанесения пятна пробы) на расстоянии 15 мм друг от друга. Хроматографический анализ шкалы стандартов проводят одномоментно с анализом пробы в условиях, изложенных в п. 8.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.

Воздух со скоростью 10 дм3/мин аспирируют через бумажный фильтр, закрепленный в фильтродержателе, в течение 25 мин. Фильтр с отобранной пробой сворачивают трубочкой, помещают в пробирку. Срок хранения пробы в закрытых пробирках — в течение недели.

8. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Фильтр с пробой в пробирке заливают 10 см3 смесью ацетона и этилового спирта в объемном соотношении 80:20 и экстрагируют при интенсивном встряхивании в течение 1 — 2 мин. Экстракцию повторяют дважды. Затем экстракты сливают в отгонную колбу и концентрируют с помощью ротационного испарителя до 2 — 3 см3, а затем в слабом токе воздуха до 1 — 2 капель. Остаток растворяют в 2 см3 смеси ацетон:гексан в объемном соотношении 1:2. В коническую пробирку переносят 0,2 см3 этого раствора и количественно наносят его в центр линии старта на хроматографическую пластинку с предварительно нанесенной стандартной шкалой. Пластинку помещают в наклонном положении в хроматографическую камеру с подвижной фазой и развивают хроматограмму на высоту 10 см. Затем пластину вынимают из камеры, подсушивают на воздухе и опрыскивают из пульверизатора 2% водным раствором азотнокислого серебра. Тиомочевина проявляется в виде серо-коричневых пятен с Rf 0,24 +/- 0,01 на белом фоне. Окраска пятен устойчива. Фон пластины не изменяется длительное время при хранении в темноте. Количество тиомочевины в пробе определяют с помощью денситометра, используя светофильтр с длиной волны 254 нм, по отношению интегральных значений содержания вещества в пятнах пробы и стандартной шкалы.

9. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Концентрацию тиомочевины в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

C = \frac{m \cdot V_{1}}{V_{2} \cdot V_{0}} , где

m — масса тиомочевины, найденная в анализируемом объеме пробы, мкг;

V_{1} — общий объем раствора пробы, см3;

V_{2} — объем анализируемого раствора пробы, см3;

V_{0} — объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;

V_{0} = \frac{V_{t} \cdot 273 \cdot P}{(273 + t) \cdot 760} , где

---