МУК 4.1.632-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению пропилбензола, этилтолуолов, псевдокумола и нафталина в атмосферном воздухе

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

Утверждено Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем Главного государственного санитарного

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МУК 4.1.632-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания пропилбензола, этилтолуолов, псевдокумола и нафталина в диапазоне концентраций: 0,015 — 0,30 мг/м3 для н-пропилбензола, этилтолуолов и псевдокумола и 0,0024 — 0,030 мг/м3 для нафталина.

Физико-химические свойства определяемых веществ:

Название вещества	н-Пропилбензол	Этилтолуол (о-, м- и п-изомеры)	Псевдокумол (1,2,4-триметилбензол)	Нафталин
Брутто-формула	C_{9}H_{12}	C_{9}H_{12}	C_{9}H_{12}	C_{10}H_{8}
Структурная формула
Молекулярная масса	120,19	120,19	120,19	128,17
Температура кипения, °C	159	161 — 165	169	218
Растворимость	этанол, эфир, гексан и др. органические растворители		этанол, эфир и др. органические растворители	эфир, хлороформ, бензол и др. органические растворители
Агрегатное состояние в воздухе	пары	пары	пары	пары, аэрозоль

1. ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

3.2. Вспомогательные устройства

3.3. Материалы

3.4. Реактивы

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;
• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

7.1. Приготовление растворов

Калия гидроксид 40% и 50% растворы. 40 и 50 г калия гидроксида растворяют в 100 см3 дистиллированной воды.

Кислота уксусная 65%. 62 см3 уксусной кислоты добавляют к 35 см3 дистиллированной воды.

Исходные растворы пропилбензола, м-этилтолуола, псевдокумола и нафталина для градуировки (c = 0,1 мг/см3). 25,0 мг н-пропилбензола, м-этилтолуола, псевдокумола и нафталина вносят в мерные колбы вместимостью 250 см3, растворяют в 150 — 200 см3 65%-ной уксусной кислоты. После полного растворения доводят объем раствора в колбах до метки. Полученные растворы при хранении в темном, прохладном месте устойчивы в течение одного месяца.

Рабочий стандартный раствор пропилбензола, м-этилтолуола, псевдокумола и нафталина для градуировки (c = 0,01 мг/см3). 10 см3 исходного раствора вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем до метки 65% уксусной кислотой и тщательно перемешивают. Срок хранения — 1 месяц в темном прохладном месте.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

7.3. Установление градуировочной характеристики

Таблица 2

Градуировочную характеристику этилтолуолов (суммарно), пропилбензола и псевдокумола в присутствии нафталина устанавливают следующим образом: 1 см3 каждого раствора (см. табл. 1) переносят в пробирки емкостью 2 см3. В стеклянные флаконы вносят 2 см3 40%-ного раствора гидроксида калия. Затем в каждый флакон пинцетом вносят пробирку со стандартным раствором так, чтобы жидкости не соприкасались. Флаконы закрывают резиновой пробкой, герметизируют с помощью алюминиевого колпачка и пресса. После этого флаконы переворачивают. Кислота и щелочь должны полностью смешаться. Через 15 мин (температура смеси 20 — 25 °C) из флаконов отбирают 2 см3 паровоздушной смеси, прокалывая иглой медицинского шприца резиновую пробку, и вводят в испаритель хроматографа. Для каждого стандартного раствора готовят 3 серии.

Для установления градуировочной характеристики нафталина 10 см3 каждого рабочего раствора (см. табл. 2) помещают в колбу емкостью 25 см3 и добавляют 10 см3 50% раствора гидроксида калия, закрывают колбу пробкой. После охлаждения до температуры 20 — 25 °C в колбу вводят 0,3 см3 гексана и тщательно встряхивают в течение 1 мин. Доливая в колбу дистиллированную воду, вытесняют органический слой смеси в горлышко колбы, отбирают из него 2 мм3 и вводят в испаритель.

Условия анализа рабочих стандартных растворов следующие:

Время удерживания:

На полученной хроматограмме определяют площади пиков анализируемых веществ и по средним значениям из 3-х серий устанавливают градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм2) от концентрации вещества (мг/см3). Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в месяц.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.

Для определения пропилбензола, этилтолуолов и псевдокумола воздух со скоростью 0,5 дм3/мин аспирируют через поглотительный прибор с пористой пластинкой, заполненный 2 см3 65% уксусной кислоты, в течение 30 минут.

Для определения нафталина воздух со скоростью 3 дм3/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотителя Рыхтера, заполненных 5 см3 65% уксусной кислоты, в течение 25 мин. В обоих случаях для улавливания паров уксусной кислоты перед аспиратором помещают стеклянную трубку диаметром 2 см и длиной 10 см, заполненную гидроксидом калия. После отбора пробы концы поглотительных сосудов фиксируют стеклянными заглушками и направляют на анализ. Срок хранения пробы в пробирках с притертыми пробками в темном и прохладном месте — 1 месяц.

8. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

При анализе проб на содержание пропилбензола, этилтолуолов и псевдокумола 1 см3 пробы вносят в пробирку емкостью 2 см3 и далее проводят анализ согласно п. 7.3.

При анализе проб на содержание нафталина растворы из обоих поглотительных приборов сливают в мерную колбу емкостью 25 см3, добавляют 10 см3 50% раствора гидроксида калия и далее проводят анализ согласно п. 7.3.

На полученных хроматограммах определяют среднее значение для 3-х измерений площади пиков и по градуировочной характеристике находят концентрации веществ в пробе.

9. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Концентрации определяемых веществ в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

C = \frac{a \cdot V_{1} \cdot 1000}{V_{0}} , где

a — концентрация вещества в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мг/см3;

V_{1} — объем пробы, см3;

V_{0} — объем пробы, приведенный к нормальным условиям, дм3;

V_{0} = \frac{V_{t} \cdot 273 \cdot P}{(273 + t) \cdot 760} , где