МУК 4.1.625-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению метилового эфира дихлоруксусной кислоты в атмосферном воздухе

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

Утверждено Первым заместителем Председателя

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЮ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА ДИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ

МУК 4.1.625-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания метилового эфира дихлоруксусной кислоты в диапазоне концентраций 0,02 — 0,4 мг/м3.

Метиловый эфир дихлоруксусной кислоты — бесцветная прозрачная жидкость со специфическим запахом. Плотность — 1,3808 г/см3, температура — кипения 143 °C, летучесть — 20,53 г/дм3. Хорошо растворим в спирте, ацетоне, хлорорганических углеводородах. В воздухе находится в виде паров.

Метиловый эфир дихлоруксусной кислоты обладает раздражающим действием, относится к 3-му классу опасности. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест — 0,04 мг/м3.

1. ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/-22%, при доверительной вероятности — 0,95.

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения концентрации метилового эфира дихлоруксусной кислоты выполняют методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора по захвату электронов. Концентрирование метилового эфира дихлоруксусной кислоты из воздуха осуществляют на твердый сорбент. Десорбцию вещества с сорбента проводят ацетоном. Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,0015 мкг. Определению не мешает трихлорэтилен.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

3.3. Материалы

3.4. Реактивы

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;
• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор метилового эфира дихлоруксусной кислоты для градуировки (c = 10 мг/см3). 250 мг метилового эфира дихлоруксусной кислоты вносят в колбу вместимостью 25 см3, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения — 1 месяц.

Рабочий раствор метилового эфира дихлоруксусной кислоты для градуировки (c = 0,1 мг/см3). 1,0 см3 исходного раствора метилового эфира дихлоруксусной кислоты вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения — 1 месяц.

Азотнокислое серебро 1% раствор. 1,0 г азотнокислого серебра растворяют в 99 см3 дистиллированной воды.

Кислота азотная 10% раствор. 11,1 см3 азотной кислоты добавляют к 89,0 см3 дистиллированной воды.

7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки

Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед заполнением готовой насадкой промывают дистиллированной водой, гексаном, высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической колонки проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 40 см3/мин при температуре 180 °C в течение 18 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

Сорбционную трубку заполняют 200 мг активированного угля. Для активации уголь заливают соляной кислотой 1:1, кипятят 3 ч, затем отмывают дистиллированной водой до отрицательной реакции ионов хлора. Для этого отбирают 5,0 см3 фильтрата, доливают 1,0 см3 10% раствора азотной кислоты и 1,0 см3 1% раствора азотнокислого серебра. При отрицательной реакции на ионы хлора обработанный уголь высушивают при 105 °C и активируют при 400 °C в течение 2-х часов. Сорбент помещают в трубку, фиксируют с двух сторон стекловатой, закрывают заглушками и хранят в эксикаторе не более 2-х недель.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах метилового эфира дихлоруксусной кислоты (эффективность сорбции-десорбции активированным углем составляет 95%). Она выражает зависимость площади пика на хроматограмме (мм2) от массы метилового эфира дихлоруксусной кислоты (мкг) и строится по 5-ти сериям стандартных растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 6-ти градуировочных растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1, доводят объем до метки ацетоном и тщательно перемешивают.

В испаритель хроматографа вводят по 2,0 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков метилового эфира дихлоруксусной кислоты и по средним результатам из 5-ти измерений строят градуировочную характеристику. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в месяц и при смене партии реактивов.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86 со скоростью 1,0 дм3/мин через параллельно соединенные сорбционные трубки в течение 15 мин. После отбора пробы концы трубки закрывают заглушками. Срок хранения отобранных проб — не более 1-х суток.

8. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

После отбора проб активированный уголь из сорбционных трубок переносят в пенициллиновые флаконы, заливают 1,0 см3 ацетона и выдерживают в течение 10 мин, периодически встряхивая флакон, отбирают микрошприцем через пробку 5,0 мм3 раствора и вводят в испаритель хроматографа на анализ в условиях построения градуировочной характеристики. На хроматограмме рассчитывают площадь пика и по градуировочной характеристике определяют массу метилового эфира дихлоруксусной кислоты в пробе.

9. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Концентрацию метилового эфира дихлоруксусной кислоты в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

C = \frac{m \cdot V_{1}}{V_{2} \cdot V_{0}} , где

m — масса метилового эфира дихлоруксусной кислоты в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;

V_{1} — общий объем экстракта, мм3;

V_{2} — объем пробы, введенной в хроматограф, мм3;

V_{0} — объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;