МУК 4.1.610-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению диметилизофталата в атмосферном воздухе

(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

Утверждено Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем

4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

МУК 4.1.610-96

Дата введения — с момента утверждения

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания диметилизофталата в диапазоне концентраций 0,008 — 0,100 мг/м3.

C_{10}H_{10}O_{4}

Мол. масса 194,19.

Диметилизофталат (диметиловый эфир 1,3-бензолдикарбоновой кислоты) — бесцветные кристаллы. Температура плавления — 68 °C, температура кипения — 124 °C. Растворяется в спиртах, хлороформе, диоксане, четыреххлористом углероде. В воде не растворяется. В воздухе может находиться в виде аэрозоля.

Диметилизофталат обладает общетоксичным действием, относится к 2-му классу опасности. ПДКс.с. для атмосферного воздуха населенных мест — 0,01 мг/м.

1. ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения концентрации диметилизофталата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование из воздуха осуществляют на фильтр АФА. Экстракцию диметилизофталата с фильтра проводят четыреххлористым углеродом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 8 мкг.

Определению не мешают: бензойная, п-толуиловая, терефталевая и ортофталевая кислоты и их метиловые эфиры в количествах до 10 ПДК их содержания в воздухе.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

ТУ 26-06-459-69

Дистиллятор

ТУ 61-1-721-79

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-235-70

Хроматографическая колонка из стекла или стали длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм

3.3. Материалы

3.4. Реактивы

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;
• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор диметилизофталата для градуировки (c = 0,5 мг/см3). 50 мг диметилизофталата вносят в колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения — около года.

Стандартный раствор дипропиладипината (c = 0,05 мг/см3). 25 мг дипропиладипината вносят в колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки этиловым спиртом и перемешивают. Срок хранения — около года.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Сорбент для хроматографической колонки готовят из 10% Бентона-34 и 4% Апиезона L на хроматоне N-AW. С этой целью взвешивают 1,0 г Бентона-34, 0,4 г Апиезона L, помещают их в фарфоровую чашку и заливают 50 см3 хлороформа. После растворения вносят 10,0 г хроматона N-AW и выпаривают растворитель на водяной бане при постоянном помешивании до сыпучего состояния.

Стальную или стеклянную разделительную колонку, промытую ацетоном, этиловым спиртом и высушенную, при помощи вакуумного насоса заполняют охлажденной набивкой. Затем колонку закрепляют в термостате хроматографа, не присоединяя к детектору, и кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 40 см3/мин при повышении температуры термостата колонок от 80 до 190 °C со скоростью 1 °C/мин. При температуре 190 °C колонку выдерживают 4 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом внутреннего стандарта с учетом градуировочного коэффициента на градуировочных растворах диметилизофталата. С этой целью готовят 5-ти серий растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 5-ти градуировочных растворов, готовят в бюксах вместимостью 5,0 см3. В бюксы помещают фильтр АФА-ВП-20, на который наносят по 0,016 — 0,02 — 0,04 — 0,1 — 0,2 см3 исходного раствора диметилизофталата, что соответствует его содержанию 0,008 — 0,010 — 0,020 — 0,050 — 0,100 мг соответственно и добавляют 2,0 см четыреххлористого углерода. В течение 2 мин проводят экстракцию, затем фильтр извлекают из бюкса и вносят 0,5 см3 стандартного раствора дипропиладипината (внутренний стандарт). Раствор выпаривают в потоке воздуха в вытяжном шкафу до объема примерно 0,2 см3. В испаритель прибора вводят по 1 — 3 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:

На хроматограмме рассчитывают площади пиков диметилизофталата и внутреннего стандарта (дипропиладипината). Вычисляют градуировочный коэффициент по формуле:

m, mст — масса диметилизофталата и дипропиладипината, внесенная в бюкс, мг;

S, Sст — площадь пиков диметилизофталата и дипропиладипината, мм2.

Проверку градуировочного коэффициента проводят 1 раз в квартал или при смене партии реактивов.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86, на фильтр АФА, укрепленный в фильтродержателе, со скоростью 40 дм3/мин в течение 20 мин. Фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в бюкс и переносят в лабораторию. Срок хранения пробы — 3 суток.

8. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

В бюкс с фильтром добавляют 2,0 см3 четыреххлористого углерода и через 2 мин экстракции фильтр извлекают. В экстракт вносят 0,5 см стандартного раствора дипропиладипината и далее пробу обрабатывают так, как указано в п. 7.3.

9. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Концентрацию диметилизофталата в атмосферном воздухе (мг/м) вычисляют по формуле:

C = \frac{S \cdot mcm \cdot K \cdot 1000}{Scm \cdot V_{0}} , где

V_{0} — объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;

V_{0} = \frac{V_{t} \cdot 273 \cdot P}{(273 + t) \cdot 760} , где