МУК 4.1.609-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению дивинилбензола в атмосферном воздухе
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе Государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32).
Утверждено Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России — заместителем
Главного государственного санитарного
врача Российской Федерации
31 октября 1996 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДИВИНИЛБЕНЗОЛА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
Дата введения — с момента утверждения
Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания дивинилбензола технического в диапазоне концентраций 0,005 — 0,5 мг/м3.
Дивинилбензол технический — жидкость с характерным запахом. Состав дивинилбензола технического: дивинилбензол — 50 — 60%, диэтилбензол — 2 - 7%, этилстирол — 33 — 48%. Температура плавления — 42 °C, плотность — 0,92 г/см3. Растворяется в спирте, эфире, в воде практически не растворяется. В воздухе находится в виде паров.
Дивинилбензол обладает раздражающим действием. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест — 0,01 мг/м3.
1. ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 20%, при доверительной вероятности 0,95.
2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Измерение концентрации дивинилбензола технического по содержанию в нем этилстирола выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование дивинилбензола технического из воздуха осуществляют на силикагель. Десорбцию с силикагеля проводят экстракцией диэтиловым эфиром.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,005 мкг.
Определению не мешают ароматические углеводороды с температурой кипения до 160 °C.
Длительность анализа, включая отбор пробы, 40 мин.
3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
| Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором | |
| Барометр-анероид М-67 | ТУ 2504-1797-75 |
| Весы аналитические ВЛА-200, 2-го кл. ГОСТ 24104-80Е | |
| Линейка измерительная | ГОСТ 17435-72 |
| Лупа измерительная | ГОСТ 8309-75 |
| Меры массы, 1-го кл. ГОСТ 7328-82 | |
| Посуда стеклянная лабораторная | ГОСТ 1770-74Е, 20292-74Е |
| Пробирки П4-10, 14/23 ГОСТ 23932-79Е | |
| Секундомер СДС пр-1-2-000 | ГОСТ 5072-79 |
| Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2 | ГОСТ 215-73Е |
| Электроаспиратор ЭА-1 ТУ 64-1-862-77 | |
| 3.2. Вспомогательные устройства | |
| Вакуумный компрессор марки ВН-461М | |
| ТУ 26-06-459-69 | Воронка стеклянная диаметром 30 мм |
| ГОСТ 26336-82 Дистиллятор | |
| ТУ 61-1-721-79 | Набор сит «Физприбор» |
| ТУ 26-09-262-69 | Редуктор водородный |
Сорбционные стеклянные трубки длиной 100 мм и внутренним диаметром 10 мм
3.3. Материалы
| Азот сжатый | ГОСТ 9293-74 |
| Водород сжатый ГОСТ 3022-89 | |
| Воздух сжатый | ГОСТ 11882-73 |
| Стекловата УТВ | |
| Стеклянные заглушки | |
| 3.4. Реактивы | |
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходный раствор дивинилбензола для градуировки (c = 10 мг/см3). 250 мг дивинилбензола вносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доводят до метки диэтиловым эфиром и тщательно перемешивают. Срок хранения — 3 дня.
7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки
Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед заполнением насадками промывают дистиллированной водой, ацетоном, хлороформом, диэтиловым эфиром и высушивают в токе инертного газа. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) с расходом 30 см3/мин при температуре 180 °C в течение 20 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
Перед заполнением сорбционной трубки силикагелем его промывают 5 — 6 раз дистиллированной водой, высушивают в сушильном шкафу при температуре 105 °C в течение 2 ч и при температуре 200 °C — 5 ч. Высушенным силикагелем заполняют стеклянную трубку на высоту 5 см, фиксируют с двух сторон стекловатой и заглушками. Трубку хранят в закрытых склянках 1 месяц.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на стандартных растворах дивинилбензола (по м-этилстиролу). Она выражает зависимость высоты пика м-этилстирола на хроматограмме (мм) от массы дивинилбензола (мкг) и строится по 5-ти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 6-ти растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 50 см3. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1, доводят объем диэтиловым эфиром до метки и тщательно перемешивают.
| Номер раствора для градуировки | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Объем рабочего раствора (c = 0,1 мг/см3), см3 | 0 | 0,5 | 1,0 | 5,0 | 10,0 | 50,0 |
| Содержание дивинилбензола, мкг/5 мм3 | 0 | 0,005 | 0,01 | 0,05 | 0,1 | 0,5 |
В испаритель прибора вводят по 5 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих условиях:
| диэтилового эфира | 35 сек |
|---|---|
| диэтилбензола | 55 сек |
| м-этилстирола | 3 мин |
| м-дивинилбензола | 4 мин 50 сек |
| п-дивинилбензола | 5 мин 10 сек |
На полученной хроматограмме рассчитывают высоту пика м-этилстирола и по средним результатам из 5-ти серий строят градуировочную характеристику. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в месяц и при смене партии реактивов.
7.4. Отбор проб
Отбор проб производится согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 2 дм3/мин аспирируют через сорбционные трубки, заполненные силикагелем КС, в течение 20 мин. После отбора пробы концы трубки закрывают заглушками. Срок хранения проб — 7 дней.
8. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
Сорбционную трубку с отобранной пробой укрепляют вертикально, присоединяют к ней воронку и промывают 5,0 см3 диэтилового эфира. Элюат собирают в мерную пробирку с притертой пробкой. Диэтиловый эфир, оставшийся в слое сорбента, выдувают грушей в ту же пробирку. Элюат упаривают при комнатной температуре под тягой до объема 0,2 см3. На анализ в испаритель прибора вводят 5,0 мм3 пробы. На хроматограмме рассчитывают высоту пика м-этилстирола и по градуировочной характеристике определяют его массу в пробе.
9. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
C = \frac{m \cdot V_{1}}{V_{2} \cdot V_{0}} , где
m — масса м-этилстирола, найденная по градуировочной характеристике, мкг;
V_{1} — объем упаренного экстракта, мм3;
V_{2} — объем анализируемой пробы, см3;
V_{0} — объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;
V_{0} = \frac{V_{t} \cdot 273 \cdot P}{(273 + t) \cdot 760} , где
V_{t} — объем пробы воздуха, дм3;
P — атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт. ст.;
t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Методические указания разработаны: С.Я. Барихиным (Госкомгидромет, г. Пермь).