МУК 4.1.608-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по определению гидрохинона в атмосферном воздухе методом тонкослойной хроматографии
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе Государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32).
Первым заместителем Председателя
Госкомсанэпиднадзора России — заместителем
Главного государственного санитарного
врача Российской Федерации
31 октября 1996 года
4.1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ГИДРОХИНОНА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Дата введения — с момента утверждения
Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа атмосферного воздуха методом тонкослойной хроматографии для определения в нем содержания гидрохинона в диапазоне концентраций 0,01 — 0,20 мг/м3.
Гидрохинон — белое кристаллическое вещество, температура плавления — 169 — 171 °C. Температура кипения — 285 — 287 °C. Легко растворяется в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, ацетонитриле; трудно — в бензоле. Растворимость в воде 5,9 г/100 г при 15 °C. В воздухе находится в виде аэрозоля.
Длительное воздействие вызывает поражение глаз, нарушает пигментацию кожи и волос. ПДК в атмосферном воздухе населенных мест — 0,02 мг/м3.
1. ПОГРЕШНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 15%, при доверительной вероятности 0,95.
2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Измерение концентрации гидрохинона выполняют методом тонкослойной хроматографии с УФ-детектированием и денситометрическим количественным определением.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,1 мкг.
Определению не мешают: резорцин, пирокатехин, нитро- и галоидзамещенные бензола, ароматические амины, производные бензотиазола, оксифеноксиалканкарбоновые кислоты.
3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
| Барометр-анероид М-67 | ТУ 2504-1797-75 |
| Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е | |
| Денситометр любого типа | |
| Меры массы, 1-го кл. | ГОСТ 7328-82Е |
| Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-74 | |
| Посуда стеклянная лабораторная | ГОСТ 1770-74Е, 20292-74Е |
| Секундомер | ГОСТ 5072-79 |
| Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; пределы 0 — 55 °C, цена деления 1 °C | ГОСТ 215-73Е |
| Электроаспиратор ЗА-1 ТУ 25-11-1414-78 | |
| 3.2. Вспомогательные устройства | |
| Баня водяная | |
| ТУ 61-1-28-50-76 | Испаритель ротационный |
| Источник ультрафиолетового облучения | |
Колбы грушевидные для отгонки растворителя вместимостью 100 см3
3.3. Материалы
| Фильтр бумажный «синяя лента» | ТУ 6-09-1678-77 |
|---|
3.4. Реактивы
| Ацетон, ч.д.а. | ГОСТ 2603-79 |
|---|---|
| Вода дистиллированная | ГОСТ 6709-72 |
| Гексан, ч. | ТУ 6-09-4521-77 |
| Гидрохинон, ч. | ГОСТ 19627-74 |
| Серебро азотнокислое, х.ч. | ГОСТ 1277-75 |
4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При работе с электроаспираторами соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже старшего лаборанта, с опытом работы в тонкослойной хроматографии.
6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 — 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
7. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, построение стандартной шкалы, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходный раствор гидрохинона для градуировки (c = 1,0 мг/см3). 100 мг гидрохинона вносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение месяца.
Рабочий раствор гидрохинона для градуировки (c = 0,1 мг/см3). 10 см3 исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят объем до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.
Подвижная фаза для хроматографии. Смесь гексана и ацетона в объемном соотношении 1:1. Готовят в хроматографической камере за 30 мин до анализа. Высота слоя подвижной фазы 0,5 см.
Проявляющий реагент. 2% водный раствор нитрата серебра. 2 г нитрата серебра растворяют в 98 см3 дистиллированной воды.
7.2. Построение стандартной шкалы
Стандартную шкалу строят по 5-ти сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из 6-ти растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 50 см3. В каждую колбу вносят рабочий раствор согласно табл. 1, доводят объем до метки смесью гексана и ацетона в объемном соотношении 3:1. Растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.
Растворы для построения стандартной шкалы при определении
концентрации гидрохинона
| Номер раствора для градуировки | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Объем рабочего раствора (c = 0,1 мг /см3), см3 | 0,25 | 0,5 | 1,25 | 2,5 | 3,75 | 5,00 |
| Масса гидрохинона в 0,2 см3 (пятне), мкг | 0,1 | 0,2 | 0,5 | 1,0 | 1,5 | 2,0 |
На хроматографической пластине на расстоянии 15 мм от края намечают линию старта. В 6 конусообразных градуированных пробирок вместимостью 5 см3 помещают по 0,2 см3 градуировочных растворов № 1 — 6. Содержимое пробирок с помощью микрошприца или микропипетки наносят количественно на линию старта в виде отдельных пятен диаметром не более 10 мм по обеим сторонам от ее центра (центр оставляют для нанесения пятна пробы) на расстоянии 15 мм друг от друга. Хроматографический анализ шкалы стандартов проводят одномоментно с анализом пробы в условиях, изложенных в п. 8.
7.3. Отбор проб
Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86 на бумажный фильтр, закрепленный в фильтродержателе, со скоростью 10 дм3/мин в течение 5 мин. Фильтр с отобранной пробой сворачивают трубочкой, помещают в пробирку, заливают 10 см3 ацетона и плотно закрывают пробкой. Срок хранения пробы — 1 неделя.
8. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
Содержимое пробирки встряхивают в течение 1 — 2 мин, сливают ацетон в отгонную колбу и повторяют экстракцию 10 см3 ацетона. Колбу с объединенными экстрактами нагревают на водяной бане до 40 °C и концентрируют пробу испарением ацетона до 1 — 2 см3 с помощью ротационного испарителя. Затем пробу осторожно упаривают досуха в токе воздуха и сразу же остаток растворяют в 1 см3 смеси гексан-ацетон (3:1). 0,2 см3 этого раствора переносят пипеткой в конусообразную пробирку, откуда этот объем количественно с помощью микрошприца или микропипетки наносят в центр линии старта на хроматографическую пластину с предварительно нанесенной стандартной шкалой.
Пластину помещают в хроматографическую камеру с подвижной фазой и развивают хроматограмму на высоту 10 см. Затем пластину вынимают из камеры, подсушивают на воздухе, опрыскивают из пульверизатора проявляющим реагентом и облучают ультрафиолетовым светом. Гидрохинон проявляется в виде черных пятен с R_{f} = 0,54 на светлом фоне. Цвет пятен устойчив. Цвет фона сохраняется длительное время при хранении пластин в темноте. Количество гидрохинона в пятне пробы находят либо с помощью денситометра любого типа (БИАН, ХРОМОСКАН и др.) по отношению интегральных значений содержания вещества в пятнах пробы и стандартной шкалы, либо путем измерения с помощью планиметра площадей пятен пробы и равного ему по интенсивности окраски пятна стандартного раствора.
9. ВЫЧИСЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Концентрацию гидрохинона в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
C = \frac{m \cdot V_{1}}{V_{2} \cdot V_{0}} , где
m — масса гидрохинона, найденная в анализируемом объеме пробы, мкг;
V_{1} — общий объем раствора пробы, см3;
V_{2} — объем анализируемого раствора пробы, см3;
V_{0} — объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;
V_{0} = \frac{V_{t} \cdot 273 \cdot P}{(273 + t) \cdot 760} , где
V_{t} — объем воздуха, отобранный для анализа, дм3;
P — атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;
t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Методические указания разработаны И.И. Пиленковой, Р.Г. Юрковой (ВНИ технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений, г. Уфа).